硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定

1、硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定一.实验目的1. 掌握硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定方法2. 了解淀粉指示剂的作用原理，掌握淀粉指示剂的正确使用：3. 了解使用带磨口塞锥形瓶的必要性和操作方法。二.实验原理简述硫代硫酸钠标准溶液为什么要预先配制；标定用的基准物质，间接滴量法的工作原理；标定反应的指示剂，滴定前后溶液颜色的变化； 有关反应式，计算公式。NaSOs不是基准物质，因此不能直接配制标准溶液。配制好的Na,S：。,溶液不稳定，容易分 解，这是由于在水中的微生物、CO：、空气中0二作用下，发生下列反应：Na；S=05 - Na：SOs + S IS：OL + C£ + H：0 -*

2、 HSOJ + HCO； + S I （微生物）S；0：- + 1/2 0： SOJ + S I此外，水中微量的Cu,.或Fe，等也能促进NaSO,溶液分解。因此，配制NaSO：溶液时，需要用新煮沸（为了除去C0：和杀死细菌）并冷却了的纯水, 加入少量Na：CO,使溶液呈弱碱性，以抑制细菌生长。这样配制的溶液也不宜长期保存，使 用一段时间后要重新标定。如果发现溶液变浑或析出硫，就应该过滤后再标定，或者另配溶 液。K：Cr：O；, KIOs等基准物质常用来标定Na：S溶液的浓度。称取一定量基准物质，在酸性溶 液中与过量KI作用，析出的1二，以淀粉为指示剂，用Na62,溶液滴定，有关反应式如下：品

3、0广 + 61' + 14H = 2Cr" + 31=1 + 7H=0或10； + 51' + 6H' = 31： I + 3H：0KoCrcO （或KI0s）与KI的反应条件如下：a.溶液的酸度愈大，反应速度愈快，但酸度太大时，1一容易被空气中的0：氧化，所以 酸度一般以0. 20. 4mol-I?为宜。b.K£rB与KI作用时，应将溶液贮于碘瓶或磨口锥形瓶中（塞好磨口塞），在暗处放置一定 时间，待反应完全后，再进行滴定。KI0,与KI作用时，不需要放置，宜及时进行滴定。C.所用KI溶液中不应含有KIOs或1二。如果KI溶液显黄色，则应事先用XaS

4、Os溶 液滴定至无色后再使用。若滴至终点后，很快又转变为L淀粉的蓝色，表示KI与K£rO 的反应未进行完全，应另取溶液重新标定。显色指示剂有的物质本身并不具有氧化还原性，但它能与氧化剂或还原剂产生特殊的颜色，因而可以指 示滴定终点。例如，可溶性淀粉与碘溶液反应，生成深蓝色的化合物，当L被还原为r时, 深蓝色消失，因此，在碘量法中，可用淀粉溶液作指示剂。淀粉的组成对显色灵敏度有影响。 含直链结构多的淀粉，其显色灵敏度较含支链结构多的淀粉的显色灵敏度为高，且色调更近 纯蓝，红紫色成份较少。在室温下，用淀粉可检出约l(nnol-L?的碘溶液：温度高，灵敏 度降低。至今尚未制得纯的HS0”但

5、其盐如岫&0540却极有用。Sa，的构型和SOF相似，均为 四面体形，可认为它是SO：中的一个“0”被“S”所取代的产物，所以叫硫代硫酸盐 (Thiosulfate)。亚硫酸盐和硫反应生成硫代硫酸盐Nag + S = NaSOsNa：80-540又称大苏打或海波，它有以下三个性质：(1)遇酸分解为S0：和SSa，+ 2H' = SO： + S + H：0同时有一个副反应(速度较慢)5Sq- + 6H+ = 2Sl (连五硫酸盐)+ 3Hs0定影液遇酸失效,就是因为发生了上述反应。(2)具有还原性。如和CL的反应S：OJ + 4cL + 5H：0 = 2HS0+ 8H* + 8C

6、1'S：03：_ + Cl: + H=0 = S0>:- + S + 2H* + 2C1-纺织工业上先用Cl,作纺织品的漂白剂，而后再用S：0尸作脱氯剂，就是利用了上述 反应。反应的生成物因和CL的相对量不同而异。S：0广和L生成连四硫酸盐的反应则是定量进行的。1= + 2工0广= S：0+ 21" 所以NaSO,是定量测定L的试剂°(3)作为配位体，S：0广和Ag CcT等形成配离子。如：Ag* + 2S,0；- = Ag (SA) = 4X10”S：0厂和金属阳离子形成单基配位或双基配位的配离子。0IM-SSOIO双基配位单基配位心二0，-3 I： -6S

7、A216000 x /z/(A2Cr2(97) _ 6000x)- M(KQG)xzW 294.18xAV 一i三.实验步骤1. 0.硫代硫酸钠标准溶液的配制。加热500mL纯水至沸，并保持15min左右，冷却待用。称取所需量的NaSO,5压0、0. lgNa：C05,用已冷却的沸水溶解、搅拌，待试剂溶解后 转移到已洗至纯水的棕色试剂瓶中，加纯水保持总体积为500mLo2标定准确称取0. 10. 15gK：Cr。三份，分放在250mL带塞锥形瓶中，加少量水，使其溶 解，加IgKL 8mL6mol L"XHCL塞好塞子后充分混匀,在暗处放5min,稀释至100mL, 用NaSOs标准溶

8、液滴定。当溶液由棕红色变为淡黄色时，加2mL5g-广淀粉，边旋摇锥 形瓶边滴定至溶液蓝色刚好消失即到达终点。四.实验数据123m （K：Cr:O7） /gVo /mlVt /mlV /mlC / mol/Lc （平均）/ mol/L误差sT舍后c (平均)/ mol/L五.思考题L硫代硫酸钠溶液为什么要预先配制？为什么配制时要用刚煮沸过并已冷却的蒸溜水？为什么配制时要加少量的碳酸钠?答：NaSOs不是基准物质，因此不能直接配制标准溶液。配制好的NaSOs溶液不稳定，容 易分解，这是由于在水中的微生物、CO：、空气中良作用下，发生下列反应：NacS503 - Na-SO» + S IS

9、：OJ + CO： + H:0 - HSO； + HCO； + S I （微生物）S9；- + 1/2 0： -* SOr + S I此外，水中微量的S.或FJ等也能促进Na：SQ溶液分解。因此，配制NaSO,溶液时，需要用新煮沸（为了除去CO：和杀死细菌）并冷却了的纯水， 加入少量Na£0”使溶液呈弱碱性，以抑制细菌生长。2重倍酸钾与碘化钾混合在暗处放置5min后，为什么要用水稀释，再用硫代硫酸钠溶液滴 定？如果在放置之前稀释行不行，为什么？答：I?与NazSA的反应需在中性或弱酸性的条件下进行，如不稀释酸性太强，NaSa会分 解，r易被空气中的氧氧化；CnG-的还原产物cl绿色，若不稀释颜色太深对终点观察不 利。4硫代硫酸钠溶液的标定中，用何种滴定管，为什么？碱管，呈碱性5为什么不能早加淀粉，又不能过迟加？答：