芳香烃及亲电取代反应

1、会计学1芳香烃及亲电取代反应芳香烃及亲电取代反应第1页/共117页芳香族碳氢化合物简称芳香烃或芳烃苯的六碳环结构O不含苯环结构（非苯芳香烃） 芳香烃与脂肪烃和脂环烃相比，具有高度的不饱和性，稳定性很强。在化学性质上，表现为容易发生取代反应,不易进行加成和氧化反应，这种性质称为芳香芳香性性。 芳香性芳香性第2页/共117页芳烃的分类(1)单环芳烃：分子中只含有一个苯环的芳烃 CH3CH3CH3(2)多环芳烃分子中含有二个或二个以上的苯环联苯联苯, ,多苯带脂烃多苯带脂烃, ,烃稠环芳烃烃稠环芳烃第3页/共117页i 联苯: 两个或多个苯环通过单键相连 ii 多苯带脂烃：二个或多个苯环连到脂肪族碳

2、上形成的化合物。CH三苯甲烷 第4页/共117页iii 稠环芳烃：两个或多个苯环共用两个相邻碳原子稠合而成的化合物。 萘蒽菲第5页/共117页单环芳香烃命名：一元取代物单环芳香烃命名：一元取代物苯环上的氢原子被烷基取代而成的一元取代物，命名时是以苯为母体，烷基为取代基,称为“某苯” 。CH3CH2CH3CH2CH2CH3CH(CH3)2甲苯 乙苯 丙苯 异丙苯第6页/共117页单环芳香烃命名：二元取代物单环芳香烃命名：二元取代物 苯的二元取代物有三种结构，两个取代基在苯环上的相对位置常用邻、间、对来表示，英文分别为orth、 meta、para，简写为o-、 m-、 p-. 也可用阿拉伯数字表

3、示取代基的相对位置。（o-二甲苯）邻二甲苯（1,2-二甲苯）CH3CH3第7页/共117页 苯的三元取代物有三种，取代基的相对位置可用阿拉伯数字标记，也可用“连”、“偏”、“均”表示。单环芳香烃命名：三元取代物单环芳香烃命名：三元取代物 CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH31,2,3-三甲苯1（连三甲苯）1,2,4-三甲苯（偏三甲苯）1,3,5-三甲苯（均三甲苯）第8页/共117页 当苯环上连有不同类别的取代基时，首先选择母体官能团，并将母体官能团的位次定为1位，其它取代基依次编号，并尽可能使取代基的位次为小。4-甲基-3-羟基苯甲酸 3-氨基-5-甲氧基苯磺酸 CH3OHC

4、OOHSO3HCH3ONH2第9页/共117页烷基（-R）、卤素（-X）、硝基（-NO2）连在苯环上时，一般作为取代基，苯环作为母体 1-甲基-2-硝基-4-溴苯 BrCH3NO2第10页/共117页当侧链结构比较复杂或侧链上有不饱和键时当侧链结构比较复杂或侧链上有不饱和键时, ,可以把苯环作为取代基来命可以把苯环作为取代基来命名名 CH3CH3CH3CH2苯基(Ph) 邻甲苯基 间甲苯基 对甲苯基 苄基第11页/共117页CH3CHCH2CHCH3CH3CHCH2CCHCH3CCHCH2CH32-甲基-4-苯基戊烷 苯乙烯 苯乙炔2-苯基-2-戊烯第12页/共117页6.2.1 6.2.1

5、价键理论价键理论1.1.凯库勒结构式凯库勒结构式 1865年，德国化学家凯库勒（Kekle）提出了苯的环状结构 CCCCCCHHHHHH凯库勒结构式 第13页/共117页2.2.苯分子结构的近代概念苯分子结构的近代概念 苯分子的六个碳原子和六个氢原子在同一平面上。六个碳原子构成平面正六边形，碳碳键长均为0.14nm，比碳碳双键键长(0.134nm)长，比碳碳单键键长 (0.154nm)短；碳氢键长均为0.108nm；所有的键角都为120。 HHHHHH120o0.14nm0.108nm现代物理方法证明现代物理方法证明第14页/共117页3.3.苯分子结构的近代概念：苯分子结构的近代概念：杂化轨

6、道理论杂化轨道理论 6C：sp杂化，2 键，1 键，所有 键都在同一平面上，每个碳原子都还有一个未参加杂化的P轨道，垂直于键所构成的平面，六个轨道侧面相互重叠形成一个闭合的大 键共轭体系。 电子的充分离域，离域能大，体系的势能就低,苯环就特别稳定。第15页/共117页分子轨道理论认为，苯分子形成键之后，苯环6个碳原子的6个p原子轨道线性组合成6个分子轨道，分别用1，2，3，4，5，6 表示。第16页/共117页原子轨道能量1没有节面，能级最低 2和3各有一个节面，能级相同，称为简并简并轨道轨道 1、2和3的能量都比原子轨道的能量低，故称为成键轨道成键轨道，4和5有二个节面，能量相同6有三个节面

7、 4、5和6 反键轨道反键轨道 第17页/共117页 参加线性组合的6个p原子轨道都带有一个电子，形成分子轨道后，6个电子填充到3个能量较低的成键轨道上. 苯的电子云是由3个成键轨道叠加而成，叠加的结果，电子云在苯环上的分布是均匀的，形成闭合的环状电子云。CCCCHHHHHHCC第18页/共117页1 1 共振论的基本概念共振论的基本概念 当一个分子、离子或自由基按价键规则可以写出一个以上的经典结构式时，它们的真实结构式就是由这些可能的经典结构式叠加而成的。 这样的经典结构式称共振结构式共振结构式或极限结构极限结构。真实的分子、离子或自由基是所有极限结构的共振杂化体共振杂化体。极限结构之间用双

8、箭头（共振符号）联系起来。共振论的基本思想：共振论的基本思想：第19页/共117页2 2 书写共振结构式的规则书写共振结构式的规则(1)书写经典结构时，只允许电子移动，原子核的位置不能变。 CH2CH CH CH2CH2CH CH CH2CH2CH CH CH2+CH2CH CH CH2+CH2CH CH CH2+CH2CH CH CH2+CH2CH CH CH2+abcdefg第20页/共117页(2) 所有极限结构必须符合价键理论的规则，碳不能超过四价，第二周期元素价电子层的电子数不能超过8个。CH2NNCH2NNCH2NN（3）所有极限结构中的未成对电子数必须相同 CH2CHCH2CH2

9、CHCH2CH2CH2CH2第21页/共117页3 3 共振稳定作用共振稳定作用不同的极限结构稳定性不同对真实分子（即共振杂化体）的贡献也不同越稳定的极限结构对真实分子的贡献也越大真实分子体现这些极限结构性质的程度也越大真实分子的能量低于任何一个极限结构的能量第22页/共117页极限结构的稳定性及对真实分子贡献的基本规则如下：(1) 共价键数目越多的极限结构，稳定性越强，对真实分子贡献也越大。 (2) 结构相同或相似的极限结构，能量相同，对真实分子的贡献也最大 a对真实分子的贡献最大第23页/共117页(3) 没有电荷分离的极限结构比有电荷分离的极限结构稳定；两个异号电荷相距越近越稳定；同号电

10、荷相距越远越稳定；而且正电荷处于电负性小的原子上稳定，负电荷处于电负性大的原子上稳定。CH2CHCHOCH2CHCHO+CH2CHCHO+CHCHOCH2CH2CHCHOabcde丙烯醛的五种极限结构的稳定性顺序为abcde。第24页/共117页(4) 键角和键长变形较大的极限结构稳定性差，对真实分子的贡献小 (5) 原子不具有完整的价电子层且带电荷的极限结构稳定性差，对真实分子贡献小。 +CH2OCH3CH2OCH3稳定 不稳定碳不具有完整的价电子层 第25页/共117页（6）参加共振的极限结构越多，分子越稳定。第26页/共117页 1.苯及其同系物多数为无色液体，不溶于水，易溶于石 油醚、

11、乙醚、四氯化碳等有机溶剂。 2.单环芳烃的相对密度小于1，一般在0.80.9，但比 同碳数的脂肪烃大。 3.单环芳烃有特殊的气味，蒸汽有毒，对呼吸道、中枢 神经和造血器官产生损害。长期吸入苯会引起中毒， 严重者可能引起再生障碍性贫血。 第27页/共117页1.亲电取代反应机理2.亲电取代反应3.亲电取代反应的定位规律 R第28页/共117页1 1亲电取代反应机理亲电取代反应机理苯与亲电试剂E+ 作用时，亲电试剂先与离域的 电子结合，生成 络合物， 络合物仍然保持着苯环的结构。+ EE快络合物 第29页/共117页亲电试剂从苯环的 体系中得到两个 电子，与苯环上一个碳原子形成键，生成络合物。此时

12、，该碳原子由sp2杂化转变为sp3杂化，苯环中六个碳原子形成的闭合共轭体系被破坏，变成四个 电子离域在五个碳原子上。E+EH+HEHEHE+络合物 络合物可用下列三个共振结构式来表示 第30页/共117页而芳烃生成络合物后，马上离解一个质子，sp3杂化的碳又变成sp2杂化的碳，重新恢复成苯环的稳定结构，最后形成取代产物。H+EH+E快芳烃的亲电取代反应历程可表示如下芳烃的亲电取代反应历程可表示如下 H+ EEHEE快慢快络合物 络合物 产物第31页/共117页2.2.亲电取代反应亲电取代反应6.4.1 6.4.1 卤化反应卤化反应苯与氯、溴（氟活性太强，难以控制，碘活性太差，反应不能发生）在铁

13、或铁盐等催化条件下加热，苯环上的氢卤素被取代，生成卤化苯，放出卤化氢。+HClCl25oCFe 或 FeX3Cl2+氯苯（90） 第32页/共117页卤素与卤代苯继续作用，生成二卤代苯，主要得到邻位和对位二取代产物。 Br2FeBr3BrBrBrBrBr+烷基苯与卤素可发生类似的反应，反应比苯容易，得到的产物以邻、对位取代为主。 CH3+Br2+CH3BrCH3Br25oCFeBr332.9% 65.8%第33页/共117页卤化反应的机理： BrBr+ FeBr3BrFeBr3Br+ HBr + FeBr3+ FeBr4+BrFeBr3BrBrHBr第34页/共117页苯与浓硝酸和浓硫酸的混合

14、物（称为混酸）共热，可发生硝化反应，生成硝基苯。+ HNO3（浓）浓H2SO45060 C。NO2硝基苯（85） 第35页/共117页+2HSO4H3O+NO2HNO3+H3O+NO2+2H2SO4+H2ONO2+H2SO4+HSO4-HSO4-+ONO2HHHOSO3H+HONO2-+ H+ NO2NO2HNO2快慢第36页/共117页例：例：CH3+HNO3（浓）浓H2SO430 C。CH3NO2NO2CH3+59%37%进一步硝化：进一步硝化：CH3NO2NO2CH3NO2NO2O2NTNT第37页/共117页有机分子中引入磺酸基（有机分子中引入磺酸基（SO3H）的反应）的反应苯与浓硫酸

15、或发烟硫酸，三氧化硫和氯磺酸（ClSO3H）作用，可发生磺化反应生成苯磺酸。SO3HH2OH2SO4+SO3HClHClSO3H+第38页/共117页较高温度下，苯磺酸可继续被磺化，主要生成间苯二磺酸 SO3HSO3HSO3H66%发烟H2SO4第39页/共117页磺化机理：磺化机理：亲电试剂为三氧化硫亲电试剂为三氧化硫。+H2SO4H2SO4HSO4+HSO3HHSO3SO3H慢SOOO烷基苯的磺化主要得到邻、对位取代产物，反应比苯容易 +CH3SO3HCH3SO3HH2SO4+CH335 C第40页/共117页苯的磺化反应是可逆的，可以脱去磺酸基，用于有机合成的苯环的定位。H2SO4H2O

16、SO3H+180。生成的磺化产物与水共热，磺酸基可以脱掉+CH3H2SO4SO3HCH3H2OHNO3H2SO4CH3O2NNO2SO3HCH3O2NNO2第41页/共117页SO3HH2SO4H+3O+Why?第42页/共117页 付瑞德付瑞德- -克拉夫次（克拉夫次（Friedel-CraftsFriedel-Crafts）反应）反应，简称付付- -克反应克反应，分为两类：一类是付付- -克烷基化反应克烷基化反应，即在苯环上引入烷基；另一类是付付- -克酰基化反应克酰基化反应，即在苯环上引入酰基。 两种反应都是在Lewis酸（常用无水三氯化铝）作用下进行的。付-克反应也是可逆的。 RRO第

17、43页/共117页1 1付付- -克烷基化反应克烷基化反应法国有机化学家费瑞德（法国有机化学家费瑞德（C.FriedelC.Friedel）和美国化学家克拉夫茨（）和美国化学家克拉夫茨（J .M J .M .Crafts.Crafts）两人共同发现的，叫做）两人共同发现的，叫做费瑞德克拉夫茨烷基化反应费瑞德克拉夫茨烷基化反应，简称，简称费费- -克克烷基化反应烷基化反应。CH3CH2ClCH2CH3AlCl3+路易斯酸催化下，芳烃与卤代烷、醇、烯烃（烷基化试剂）等反应生成烷基苯的反应第44页/共117页+CH3CHCH20oCHFCH(CH3)2+ HO60oCBF3第45页/共117页反应机

18、理：在烃基化反应中，有效的亲电试剂为烷基碳正离子RClAlCl3R+AlCl4+H+H+R+RRH+H+R+RR催化剂：催化剂：AlClAlCl3 3、FeClFeCl3 3 、SnClSnCl4 4 、ZnClZnCl2 2 、BFBF3 3 、HFHF、H H2 2SOSO4 4 烷基化试剂：卤代烃，烯烃，醇烷基化试剂：卤代烃，烯烃，醇第46页/共117页重排反应：重排反应：AlCl3CH3CH2CH2ClCH(CH3)2CH2CH2CH3+HCl+CH(CH3)2+HCH(CH3)2+CH3CHCH3+CH3CH2CH2ClCH3CH2CH2AlCl4-CH3CHCH3AlCl4-AlC

19、l4AlCl3-+ AlCl3注意：注意：当苯环上有硝基、磺酸基等强吸电子基时，不能发生费克烷基化反应，所以常用硝基苯作为烃基化反应的溶剂，芳烃和三氯化铝都能溶于硝基苯硝基苯。第47页/共117页芳烃在无水三氯化铝等路易斯酸的催化下与酰氯或酸酐反应，生成酰基苯（芳酮）的反应叫费克酰基化反应。AlCl3COCH3(CH3CO)2OCH3COOH+CH3COClAlCl3COCH3ClH+酰卤、酸酐称做酰基化试剂酰基化试剂。酰基化反应是制备芳基烷基酮的重要方法。第48页/共117页机理：机理：酰基化反应也是亲电取代反应，催化剂的作用是形成酰基碳正离子。当苯环上有硝基、磺酸基等强吸电子基时，不能发生

20、费克酰基化反应。CH3CClO+ AlCl3CH3CO+AlCl4-CH3CO+HCAlCl4-+HClAlCl3+OCH3CCH3O第49页/共117页付付- -克酰化反应不会发生重排克酰化反应不会发生重排 80%丁酰氯1-苯基-1-丁酮CCH2CH2CH3OHClZn-HgCH3CH2CH2CClOAlCl3+正丁基苯73%CH2CH2CH2CH3对于含有NH2的芳烃，由于NH2是碱，可以与ACl3形成盐，使之变成吸电子基团，故反应也较难进行。第50页/共117页苯与甲醛和氯化氢在Lewis酸（如无水氯化锌、四氯化锡）作用下反应生成苄氯 +H2CO + HClZnCl260oCCH2Cl+

21、 H2OCH2OHHClH2C OH ClH2C OHCl第51页/共117页1.1.定位规律定位规律2.2.定位规律的理论说明定位规律的理论说明3.3.二元取代物的定位规律二元取代物的定位规律4.4.合成中的应用合成中的应用第52页/共117页第一类：邻对位活化定位基第一类：邻对位活化定位基 这类基团连在苯环上，后进入苯环的取代基主要进入它们的邻、对位，且亲电这类基团连在苯环上，后进入苯环的取代基主要进入它们的邻、对位，且亲电取代反应比苯更容易进行。取代反应比苯更容易进行。烷基，胺基，酚羟基，烷氧基烷基，胺基，酚羟基，烷氧基CH3第53页/共117页第54页/共117页第55页/共117页第

22、56页/共117页第57页/共117页结论：结论： 邻对位定代基（又称第一类定位基）：在亲电取邻对位定代基（又称第一类定位基）：在亲电取代反应中使新进入的基团主要进入它的邻、对位（代反应中使新进入的基团主要进入它的邻、对位（邻邻+ +对对60%60%），同时使苯环活化（卤素除外）的基），同时使苯环活化（卤素除外）的基团。这些取代基与苯环直接相连，一般只具有单键团。这些取代基与苯环直接相连，一般只具有单键或带负电荷。或带负电荷。ONH2NHRNR2OHOMeNHCOCH3OCORC6H5CH3X第58页/共117页第二类：间位定位基第二类：间位定位基这类基团连在苯环上，后进入苯环的取代基主要进入

23、它们的间位，且亲电取代反应速度比苯慢。NO2、SO3H NO2第59页/共117页第60页/共117页第61页/共117页结论结论：在亲电取代反应中使新进入的基团主要进入它的间在亲电取代反应中使新进入的基团主要进入它的间位（间位位（间位40%40%），同时使苯环钝化。取代基与苯环），同时使苯环钝化。取代基与苯环相连的原子上，一般具有重键或带正电荷。相连的原子上，一般具有重键或带正电荷。N(CH3)3NO2CNCOOHSO3HCHOCORCF3CONH2+第62页/共117页定位基的强弱定位基的强弱第63页/共117页1.1.中间体的稳定性中间体的稳定性( (共振论解释共振论解释) )当亲电试剂

24、进攻邻位时， 络合物的共振结构有CH3HE+CH3HECH3HECH3HE+I邻对位定位基邻对位定位基第64页/共117页当亲电试剂进攻对位时， 络合物的共振结构有CH3HECH3EH+CH3EHCH3EH+II第65页/共117页当亲电试剂进攻间位时， 络合物的共振结构有CH3HECH3HECH3HE+CH3HE+III邻、对位取代生成的邻、对位取代生成的络合物较稳定络合物较稳定, ,而间位取代的而间位取代的络合物稳定性差。意味着络合物稳定性差。意味着该反应的活化能较高，反应速度慢。反应的活化能较高，反应速度慢该反应的活化能较高，反应速度慢。反应的活化能较高，反应速度慢。 第66页/共117

25、页间位定位基间位定位基当亲电试剂进攻邻位时，当亲电试剂进攻邻位时， 络合物的共振结构有络合物的共振结构有：+NOO-HENOO-HE+NOO-HE+NOO-HEI第67页/共117页当亲电试剂进攻对位时，当亲电试剂进攻对位时， 络合物的共振结构有络合物的共振结构有+NOO-EHNOO-EH+NOO-EHNOO-EH+II当亲电试剂进攻间位时，当亲电试剂进攻间位时， 络合物的共振结构有络合物的共振结构有NOO-HE+NOO-HE+NOO-HENOO-HE+III第68页/共117页第69页/共117页(1) (1) 邻、对位活化基团邻、对位活化基团CH3 甲基的诱导效应和超共轭效应都为给电子效应

26、，故甲苯的电子云密度比苯的电子云密度大，发生亲电取代反应比苯容易，故甲基为活化基团。 超共轭作用的影响，甲基的邻、对位电子云密度比间位大，亲电试剂首先进攻邻、对位，因此，甲基为邻对位定位基。 由于甲基的超共轭作用很弱，给电子能力较弱，故甲基为弱活化基团。第70页/共117页.Cl. 卤苯中，卤原子的电负性都较强，表现为吸电子诱导效应。 卤素直接与苯环相连，卤原子核外具有孤对电子，可以与苯环形成p-共轭，具有给电子共轭效应，但氯、溴、碘的原子半径比碳大，共轭作用较差。因此，卤原子的吸电子诱导效应都比给电子共轭效应强，总的结果，苯环上的电子云密苯环上的电子云密度是降低的。度是降低的。 由于共轭作用

27、的结果使得苯环上卤原子邻、对位电子云密度比间位大对位电子云密度比间位大，亲电试剂更容易进攻卤原子的邻、对位。因此卤原子为邻、对位钝化定位基。第71页/共117页NOO 在硝基苯中，氮和氧的电负性都比碳大，因此硝基表现为强吸电子的诱导效应强吸电子的诱导效应。 硝基中的N=O双键又可与苯环形成-共轭，但硝基的共轭作用为吸电子的吸电子的，吸电子的诱导效应和吸电子的共轭效应的共同作用，使苯环上的电子云密度大大降低，因此硝基为强钝化基团强钝化基团。 由于-共轭体系中的正负电荷是交替分布的，故而硝基间位的电子云密度间位的电子云密度比邻、对位大些，相对来说亲电试剂更容易进攻硝基的间位，因此，硝基为强钝化的间

28、位定位基间位定位基。第72页/共117页（1）两个取代基的定位效应一致时，第三个取代基进入已有两个取代基所指定的位置。 第73页/共117页 (2) 两个取代基定位效应不一致时 两个取代基属于同一类定位基时两个取代基属于同一类定位基时，第三个取代基进入苯环的位置主要由定位作用强的定位基决定。如果两个取代基的定位作用强度相差较小，则得到两个取代基定位作用的混合物。NO2COOHOMeCH3CH3Cl第74页/共117页 两个取代基不属于同一类定位基，第三个取代基进入苯环的位置由邻、对位定位基决定。当然也要考虑空间位阻效应。CH3NO2NHCOCH3COOHCH3NO2(位阻)第75页/共117页

29、第76页/共117页CH3OHHNO3H2SO4CH3OHCH3OHNO2O2N+CH3OHH2SO4CH3CH3SO3HCH3CH3H2SO4稀浓第77页/共117页OHH2SO4OHSO3HFeBr3Br2OHSO3HBrOH2OHBrCH3Br2FeBr3BrCH3KMnO4BrCOOHBrCOOHNO2HNO3H2SO4+第78页/共117页H-H-H的取代的取代氧化反应氧化反应第79页/共117页Cl2NBSCl2Cl2+CCl3CHCH3BrCH2CH3CHCl2CH2ClCH3光照光光ROOR第80页/共117页CH3KMnO4COOH在过量的氧化剂存在下，无论侧链长短，只要含有

30、-H，芳烃最后都被氧化生成苯甲酸，但没有-H的侧链不被氧化 第81页/共117页COOHKMnO4CH(CH3)2CH(CH3)2(CH3)3CKMnO4COOH(CH3)3C第82页/共117页联苯结构的标记和命名654321654321O2NNO2O2NNO2 2,4-二硝基联苯 4,4-二硝基联苯第83页/共117页O2NNO2O2NH2SO4HNO3HNO3H2SO4第84页/共117页萘的结构和命名萘的结构和命名n:C, sp2; 十个碳原子同一平面;十个碳原子组成特殊大键;255kJ/mol共振能.140.3 pm142.3 pm137.3 pm142.8 pm第85页/共117页

31、76854321或1、4、5、8四个位置是相同的，叫做-位，2、3、6、7四个位置是相同的，叫做-位.第86页/共117页SO3HSO3H-萘磺酸 -萘磺酸二元和多元取代物异构体很多，必须用阿拉伯数字标明取代基的位置第87页/共117页(1)(1)取代反应取代反应萘可以起卤化,硝化,磺化等亲电取代反应,一般得到-位产物第88页/共117页SO3HSO3HH2SO4165 oC165 oCH2SO4H2SO496%85%80oC第89页/共117页SO3HHSO3HHH-萘磺酸的空间干扰 -萘磺酸的空间干扰第90页/共117页 取代萘进行亲电取代反应时，原有取代基也有定位效应。 邻对位活化基团（

32、Z）使环活化，取代反应发生在同环上。如果1位连有取代基，后引入基团主要进入4位，如果2位连有取代基，后引入基团主要进入1位。 ZZ次主主次第91页/共117页OHOHSO3HOHSO3HH2SO4+主要产物 10 ： 1 第92页/共117页NO2HNO3H2SO4NO2NO2NO2NO2+磺化、付克反应常在6、7位上发生，生成热力学稳定产物 CH3HO3SCH3H2SO492%加热第93页/共117页萘比苯容易进行加成反应，但比烯烃难Cl2ClClClCl+H2/NiH2/Ni150200第94页/共117页萘比苯更易被氧化。反应条件不同，氧化的产物亦不同。,空气Ov2o5400-500 o

33、CCCOO25 oCOOCH3COOHCrO3_1,4-萘醌邻苯二甲酸酐第95页/共117页NH2COOHCOOHOONO2COOHCOOHNO2第96页/共117页H2,NiNa Hg, C2H5OHNH3, C2H5OHNa, 液H2Pd-C/加压,或-高温, 高压1,4-二氢萘四氢化萘十氢化萘第97页/共117页OCH3OCH3Li液NH3, EtOH84%第98页/共117页Na +e(液氨）Na液氨(蓝色溶液）e(液氨）（负离子自由基）EtOHHHe(液氨）HHEtOHHHHH第99页/共117页蒽和菲的分子式都是C14H10，它们互为构造异构体 123456789101234567

34、891010987654321 蒽 菲 在蒽分子中，1、4、5、8四个位置等同，称-位；2、3、6、7四个位置等同，称位。9、10两个位置相同，称-位，蒽的一元取代物有三种。 菲分子中，有五对相互对应的位置，即1与8，2与7，3与6，4与5，9与10，因此，菲的一元取代物有五种。第100页/共117页Na2Cr2O7, H2SO4OO蒽醌 90%Cr2O3, H2SO4OO菲醌第101页/共117页亚铬酸铜H2HHHH+9,10-二氢化蒽蒽可作为双烯体发生Diels-Alder反应。 OOOOOO+第102页/共117页第103页/共117页-按Hckel规则，环戊二烯负离子的五个碳都为sp2杂化，同在一个平面上，形成环状闭合共轭体系，电子数有6个，符合4n+2规则。故环戊二烯负离子具有芳香性。 2. 环庚三烯正离子+环庚三烯正离子的七个碳在同一平面上，电子