萜类和挥发油.

1、Terpenoids and Volatile Oil萜类和挥发油本章内容本章内容掌握萜的定义、主要分类和物理性质。掌握萜的定义、主要分类和物理性质。掌握挥发油的含义、通性、化学组成、提掌握挥发油的含义、通性、化学组成、提取分离方法和一般检识方法。取分离方法和一般检识方法。第一节第一节 萜萜 类类v 天然化学成分天然化学成分v 结构结构庞杂庞杂v 种类繁多种类繁多v 数量数量巨大巨大v 分布广泛分布广泛v 广泛生物活性广泛生物活性3HCHOOOHHOHOO什么是萜？什么是萜？1含义：含义： 萜类萜类（terpenoids）化合物是所有）化合物是所有异戊二烯异戊二烯聚合物及其含氧衍生物聚合物及其

2、含氧衍生物的总称。的总称。 开开链萜烯一般符合链萜烯一般符合（C5H8）n通式通式 。一一、萜类萜类的概述的概述 异戊二烯异戊二烯42. 分类分类： 类类 别别 碳原子数碳原子数 异戊二烯单位数异戊二烯单位数 存在形式存在形式 半萜半萜5 1 植物叶植物叶 单萜单萜10 2 挥发油挥发油 倍半萜倍半萜15 3 挥发油挥发油 二萜二萜20 4 树脂、苦味素、植物醇、叶绿树脂、苦味素、植物醇、叶绿素素 二倍半萜二倍半萜25 5 海绵、植物病菌、昆虫代谢物海绵、植物病菌、昆虫代谢物 三萜三萜30 6 皂苷、树脂、植物汁皂苷、树脂、植物汁 四萜四萜40 8 植物胡萝卜素植物胡萝卜素 多萜多萜7.510

3、3至至3105 8 橡胶、硬橡胶橡胶、硬橡胶5碳五氢八碳五氢八碳准氢不准碳准氢不准碳十进一碳十进一碳五为半碳五为半63. 生物活性生物活性：7（1）清热解毒：穿心莲内酯）清热解毒：穿心莲内酯（2）抗癌作用：雷公藤内酯醇，紫杉醇）抗癌作用：雷公藤内酯醇，紫杉醇（3）止咳平喘：细辛、满山红叶中的牻牛儿醇）止咳平喘：细辛、满山红叶中的牻牛儿醇（4）降）降 血血 糖糖 ：地黄中的梓醇：地黄中的梓醇（5）治疗心血管疾病：银杏叶中的银杏内酯）治疗心血管疾病：银杏叶中的银杏内酯（6）抗疟疾：黄花蒿中的青蒿素）抗疟疾：黄花蒿中的青蒿素二、二、 结构分类结构分类（一）单萜（一）单萜v 基本碳架基本碳架1010个

4、碳原子个碳原子2 2个异戊二烯单位个异戊二烯单位v 特点：特点：多是挥发油的组成多是挥发油的组成成分成分 含氧衍生物多具有较强的生物活性和香气含氧衍生物多具有较强的生物活性和香气8v 常见结构常见结构链状单萜链状单萜环状单萜环状单萜环烯醚萜环烯醚萜HCHO-柠檬醛（香叶醛）柠檬醛（香叶醛）HCHO-柠檬醛（橙花醛）柠檬醛（橙花醛）顺反异构体顺反异构体存在存在于多种植物挥发油中于多种植物挥发油中柠檬柠檬香味原料应用于香料和食品工业香味原料应用于香料和食品工业1.1.链状单萜链状单萜9OH左旋体习称薄荷脑，是薄荷油中的主要组左旋体习称薄荷脑，是薄荷油中的主要组成部分。薄荷醇具有弱的镇痛、止痒和局成

5、部分。薄荷醇具有弱的镇痛、止痒和局麻作用，亦有防腐、杀菌和清凉作用。麻作用，亦有防腐、杀菌和清凉作用。 牙膏和食品的香料。牙膏和食品的香料。2.2.环状单萜环状单萜薄荷醇薄荷醇O樟脑有局部刺激作用和防腐作用，可用樟脑有局部刺激作用和防腐作用，可用于神经痛、炎症及跌打损伤。于神经痛、炎症及跌打损伤。樟脑（辣薄荷酮）樟脑（辣薄荷酮）10OHOHl-龙脑龙脑d-龙脑龙脑龙脑龙脑( (冰片冰片) )右旋体得自龙脑香树挥发油。右旋体得自龙脑香树挥发油。合成品是消旋龙脑。均用于香料、合成品是消旋龙脑。均用于香料、清凉剂及中成药（苏冰滴丸）。清凉剂及中成药（苏冰滴丸）。左旋体在海南省产的艾纳香全草中左旋体在

6、海南省产的艾纳香全草中含有。含有。11 环烯醚萜类分布较广，特别是在茜草科、唇形科、环烯醚萜类分布较广，特别是在茜草科、唇形科、龙胆科及玄参科中较为常见。龙胆科及玄参科中较为常见。 3.3.环烯醚萜类化合物环烯醚萜类化合物OCOOCH3OglcHOH2C栀子苷栀子苷 栀子苷为栀子主成分，有一栀子苷为栀子主成分，有一定泻下作用，其苷元京尼平具有定泻下作用，其苷元京尼平具有显著的促进胆汁分泌活性。显著的促进胆汁分泌活性。12OOHOglcHHOHOH2C梓醇梓醇梓醇是地黄降血糖的有效成分梓醇是地黄降血糖的有效成分13 环烯醚键环烯醚键 半缩醛羟基半缩醛羟基（二）倍半萜（二）倍半萜v 基本碳架基本碳

7、架15个碳原子个碳原子3个异戊二烯单位个异戊二烯单位v 特点：多与单萜类共存于植物特点：多与单萜类共存于植物挥发油挥发油中，中， 挥发油挥发油高沸程（高沸程（250280）的主要）的主要组分。组分。 14OH1.1.链状倍半萜链状倍半萜金合欢醇金合欢醇在金合欢花油、橙花油、香茅油在金合欢花油、橙花油、香茅油中含量较多，为重要的高级香料中含量较多，为重要的高级香料原料。原料。15OOHHOHOO 青蒿素青蒿素是从中药青蒿（黄是从中药青蒿（黄花蒿）中分离到的具过氧结构花蒿）中分离到的具过氧结构的的倍半萜内酯倍半萜内酯，有很好的抗恶，有很好的抗恶性疟疾活性，其多种衍生物制性疟疾活性，其多种衍生物制剂

8、已用于临床。剂已用于临床。青蒿素青蒿素arteannuin，artemisinin 2. 2. 环状倍半萜环状倍半萜16中国科学家中国科学家-屠呦呦因发现青蒿屠呦呦因发现青蒿素获得临床医学奖，这是至今为止素获得临床医学奖，这是至今为止中国医学界获得的世界级最高大奖。中国医学界获得的世界级最高大奖。 20112011年度拉斯克奖年度拉斯克奖17实例实例分析分析（p144）从黄花蒿中分离青蒿素从黄花蒿中分离青蒿素青蒿素青蒿素的的极性极性？热稳定性？热稳定性？OOHHOHOO青蒿素青蒿素arteannuin，artemisinin 18用低沸点、中等极性的用低沸点、中等极性的乙醚乙醚提取是关键步骤！

9、提取是关键步骤！可保护过氧键不被破坏。可保护过氧键不被破坏。35678124由五元环与七元环骈合而成的芳烃衍生物由五元环与七元环骈合而成的芳烃衍生物多具有抑菌、抗肿瘤、杀虫等活性多具有抑菌、抗肿瘤、杀虫等活性 3.3.薁类化合物薁类化合物莪术醇莪术醇常常呈现美丽的蓝色、紫色或绿色呈现美丽的蓝色、紫色或绿色19（三）二萜（三）二萜v 基本碳架基本碳架20个碳原子个碳原子4个异戊二烯单位个异戊二烯单位v 分类分类无环（开链）无环（开链）单环单环双环双环三环三环四环四环五环五环20CH2OH1.1.链状二萜链状二萜植物醇（存在于叶绿素中）是合成维生素植物醇（存在于叶绿素中）是合成维生素E E、K1K

10、1的原料的原料21CH2OH22维生素维生素A 2.2.环状二萜环状二萜OOOHOHCH2OHH23 穿心莲内酯系穿心莲中穿心莲内酯系穿心莲中抗炎主成分，临床已用于治抗炎主成分，临床已用于治疗急性菌痢、胃肠炎、咽喉疗急性菌痢、胃肠炎、咽喉炎、感冒发热等。炎、感冒发热等。穿心莲内酯穿心莲内酯andrographolide OHOOHOAcOOOAcOOOHNOHO1234567891011121314151617181920 紫杉醇又称红豆杉醇，是存在于红豆杉科红豆杉紫杉醇又称红豆杉醇，是存在于红豆杉科红豆杉属多种植物中的具有抗癌作用的二萜生物碱类化合物，属多种植物中的具有抗癌作用的二萜生物碱类

11、化合物，临床上用于治疗临床上用于治疗卵巢癌、乳腺癌和肺癌卵巢癌、乳腺癌和肺癌等，有较好疗等，有较好疗效。现已从红豆杉属植物中分离出效。现已从红豆杉属植物中分离出200200多种紫杉烷二萜多种紫杉烷二萜衍生物。衍生物。 24三、理化性质三、理化性质1性状性状 * 单萜单萜及倍半萜及倍半萜在常温下多为油状液体，少数为固在常温下多为油状液体，少数为固体结晶，具挥发性及特异性体结晶，具挥发性及特异性香气。香气。 二萜二萜及二倍半萜及二倍半萜多为固体结晶。萜苷多为固体结多为固体结晶。萜苷多为固体结晶或粉末，不具挥发性。晶或粉末，不具挥发性。 萜类化合物萜类化合物多具苦味多具苦味,也有少数萜具有较强甜味也

12、有少数萜具有较强甜味。（一）物理性质（一）物理性质 在在提取分离单萜及倍半萜时可利用这些性质。提取分离单萜及倍半萜时可利用这些性质。252溶解度溶解度 * (1) 萜类化合物难溶于水萜类化合物难溶于水，溶于甲醇、乙醇，易溶，溶于甲醇、乙醇，易溶于乙醚、氯仿、乙酸乙酯、苯等亲脂性有机于乙醚、氯仿、乙酸乙酯、苯等亲脂性有机溶剂。溶剂。在水中的溶解度随着分子中含氧官能团的极性增大、在水中的溶解度随着分子中含氧官能团的极性增大、数量增多而增大。数量增多而增大。(2) 萜成苷后，则具亲水性萜成苷后，则具亲水性。一般能溶于热水，易。一般能溶于热水，易溶于甲醇及乙醇，不溶或难溶于亲脂性有机溶剂。溶于甲醇及乙

13、醇，不溶或难溶于亲脂性有机溶剂。26可供识别萜类化合物分子中可供识别萜类化合物分子中不饱不饱和键和键的存在和萜类的的存在和萜类的分离与纯化分离与纯化。 （1 1）加成反应）加成反应（2 2）氧化反应）氧化反应将萜类成分中基团氧化，生成不同氧将萜类成分中基团氧化，生成不同氧化产物此性质，在工业生产中应用较多。化产物此性质，在工业生产中应用较多。 （3 3）脱氢反应）脱氢反应环萜的碳架因脱氢转变为芳香烃类衍环萜的碳架因脱氢转变为芳香烃类衍生物，可用作萜类化合物的生物，可用作萜类化合物的结构测定结构测定。 （二）化学性质（二）化学性质2728（4 4）环烯醚萜化合物）环烯醚萜化合物（5 5）薁类化合

14、物）薁类化合物 具有具有半缩醛羟基半缩醛羟基，能与酸、碱、羰基化合物和，能与酸、碱、羰基化合物和氨基酸产生颜色反应，可用于环烯醚萜及其苷类的氨基酸产生颜色反应，可用于环烯醚萜及其苷类的鉴别。鉴别。 沸点较高，呈美丽的蓝、紫或绿色。沸点较高，呈美丽的蓝、紫或绿色。 不溶于水，溶于强酸。不溶于水，溶于强酸。 可用可用6065%硫酸提取，加水稀释后，薁类成分沉硫酸提取，加水稀释后，薁类成分沉淀析出。淀析出。第二节第二节 挥挥 发发 油油概述概述1 1含义：含义： 挥发油挥发油也称精油，是也称精油，是一类具有芳香气味，常温一类具有芳香气味，常温下可挥发、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的油状下可挥发、可随

15、水蒸气蒸馏、与水不相混溶的油状液体。液体。 2 2分布：分布： 挥发油在挥发油在植物植物来源的天然药物中分布非常广来源的天然药物中分布非常广泛，已知我国有泛，已知我国有5656科，科，136136属植物含有挥发油。属植物含有挥发油。 29麝香酮麝香酮3 3生物活性生物活性 挥发油多具有止咳、平喘、祛痰、消炎、驱风、挥发油多具有止咳、平喘、祛痰、消炎、驱风、健胃、解热、镇痛、解痉、杀虫、抗癌肿、利尿、健胃、解热、镇痛、解痉、杀虫、抗癌肿、利尿、降压和强心等作用。降压和强心等作用。 30一、挥发油的组成一、挥发油的组成 挥发油所含成分比较复杂，一种挥发油中常常含挥发油所含成分比较复杂，一种挥发油中

16、常常含有几十种到一、二百种成分。如有几十种到一、二百种成分。如 在食品方面在食品方面茶叶挥发油含茶叶挥发油含150150多多种成分，种成分， 波萝含有波萝含有117117种香味成分。种香味成分。 虽然成分多，但往往其中虽然成分多，但往往其中有某数种成分所占份量有某数种成分所占份量较大，且有一定的比例较大，且有一定的比例，所以仍能具有一定的性质。，所以仍能具有一定的性质。31 主要是单萜和倍半萜主要是单萜和倍半萜（其含氧衍生物有芳香气味）（其含氧衍生物有芳香气味） 大多是苯丙素衍生物，具有芳香大多是苯丙素衍生物，具有芳香气味气味 链状化合物（醛、酸、酯类等）链状化合物（醛、酸、酯类等） 含杂原子

17、（含杂原子（S S，N N）的衍生物）的衍生物1.1.萜类化合物萜类化合物2.2.芳香族化合物芳香族化合物3.3.脂肪族化合物脂肪族化合物4.4.其他类化合物其他类化合物 萜类化合物最常见，其次为芳香族化合物，再者是脂萜类化合物最常见，其次为芳香族化合物，再者是脂肪族化合物，含硫和含氮的化合物出现的几率最小。肪族化合物，含硫和含氮的化合物出现的几率最小。 32OH薄荷醇薄荷醇莪术醇莪术醇CH=CH-CHO桂皮醛桂皮醛丁香酚丁香酚异硫氰酸烯丙酯异硫氰酸烯丙酯大蒜辣素大蒜辣素33二、挥发油的理化性质二、挥发油的理化性质( (一一) )性状性状 1 1颜色：大多为颜色：大多为无色或微带淡黄色无色或微

18、带淡黄色，也有少数，也有少数具有其它颜色。如：具有其它颜色。如： 洋甘菊油因含有薁类化合物洋甘菊油因含有薁类化合物显显蓝色蓝色 麝香草油麝香草油显显红色红色2 2气味：大多数具有气味：大多数具有香气或其它特异气味香气或其它特异气味，有，有辛辣烧灼的感觉，呈中性或酸性。挥发油的气味，辛辣烧灼的感觉，呈中性或酸性。挥发油的气味，是其品质优劣的重要标志。是其品质优劣的重要标志。343 3形态：形态：一般一般为透明液体，有的在冷却时其主为透明液体，有的在冷却时其主要成分可能结晶析出。这种析出物习称为要成分可能结晶析出。这种析出物习称为“脑脑”，如薄荷脑、樟脑等。，如薄荷脑、樟脑等。4 4挥发性：指挥发

19、性：指在常温下可自行挥发而不留任何在常温下可自行挥发而不留任何痕迹，这是挥发油与脂肪油的本质区别痕迹，这是挥发油与脂肪油的本质区别。35 难难溶于水溶于水，而易溶于各种有机溶剂，如石油，而易溶于各种有机溶剂，如石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等。醚、乙醚、二硫化碳、油脂等。 在高浓度的乙醇中能全部溶解，而在低浓度在高浓度的乙醇中能全部溶解，而在低浓度乙醇中只能溶解一部分。乙醇中只能溶解一部分。( (二二) )溶解性溶解性 361、密、密 度度 挥发油多数比水轻挥发油多数比水轻，也有的比水重，也有的比水重(如丁香如丁香油、桂皮油油、桂皮油)，相对密度一般在，相对密度一般在0.851.065之间。之间

20、。2、光学活性、光学活性 挥发油几乎均有光学活性。多具有强的折挥发油几乎均有光学活性。多具有强的折光性，折光率在光性，折光率在1.431.61之间。之间。3、沸、沸 点点 挥发油的沸点一般挥发油的沸点一般在在90300之间。之间。( (三三) )物理常数物理常数 37 因此，制备挥发油方法的选择要合适，产品也要因此，制备挥发油方法的选择要合适，产品也要装入棕色瓶内密塞并低温保存。装入棕色瓶内密塞并低温保存。 挥发油低温放置析出的固体物质称为挥发油低温放置析出的固体物质称为“脑脑”。 脱脑油：脱脑油：除脑后的挥发油，为除脑后的挥发油，为 “ “脱脑油脱脑油”。易氧化变质（光线、空气、温度）。易氧

21、化变质（光线、空气、温度）。（四）结晶性（四）结晶性（五）（五）不稳定性不稳定性* *38三挥发油的提取与三挥发油的提取与分离分离* *( (一一) ) 提取提取1 1水蒸气蒸馏法水蒸气蒸馏法 加水浸泡，然后可用水加水浸泡，然后可用水蒸蒸气气蒸馏法蒸馏法提取。提取。 优点：设备简单、容易操作、成本低、提油率高等。优点：设备简单、容易操作、成本低、提油率高等。 缺点：缺点：对热不稳定的挥发油不能用此法提取对热不稳定的挥发油不能用此法提取。 是从中草药中提取挥发油最常用的方法。是从中草药中提取挥发油最常用的方法。39402 2溶剂提取法溶剂提取法 溶剂溶剂乙醚、石油醚、四氯化碳等乙醚、石油醚、四氯

22、化碳等方法方法回流回流提取提取法、冷浸法等法、冷浸法等处理处理提取后，减压蒸去有机溶剂后即得浸膏提取后，减压蒸去有机溶剂后即得浸膏精制精制加热乙醇溶解浸膏，放置冷却，滤除杂质加热乙醇溶解浸膏，放置冷却，滤除杂质，回收醇得净油。，回收醇得净油。（原理：原理：利用乙醇对植物蜡等脂溶性杂质的溶解利用乙醇对植物蜡等脂溶性杂质的溶解度随温度下降而降低的特性）度随温度下降而降低的特性）41 油脂类一般具有吸收挥发油的性质，往往利油脂类一般具有吸收挥发油的性质，往往利用此性质提取贵重的挥发油。用此性质提取贵重的挥发油。 5 5油脂吸收油脂吸收法法4 4超临界流体萃取法超临界流体萃取法 具有低温处理、不发生氧

23、化变质、萃取效率具有低温处理、不发生氧化变质、萃取效率高、无溶剂残留、可以选择性分离等特点，适于高、无溶剂残留、可以选择性分离等特点，适于热敏感物质。热敏感物质。42 此法适用于含挥发油较多的此法适用于含挥发油较多的新鲜原料新鲜原料，如鲜，如鲜橘、柑、柠檬的果皮等。橘、柑、柠檬的果皮等。 3 3冷压法冷压法 捣碎冷压静置分层粗品玻璃板猪油3份牛油2份混合物涂在玻璃两面金属网新鲜花瓣（药材）油脂吸收法图示50*100cm木制框架5-10cm高4344（二）挥发油的分离（二）挥发油的分离 将挥发油于将挥发油于00以下放置以下放置使含量高的成分析使含量高的成分析出出结晶，结晶，若无结晶析出可将温度降

24、至若无结晶析出可将温度降至-20-20，继续放置至结晶析出，再经重结晶可得单体结晶。 1 1冷冻析晶法冷冻析晶法 45实例分析实例分析1.从薄荷中提取挥发油并分离薄荷醇从薄荷中提取挥发油并分离薄荷醇（薄荷脑）（薄荷脑） 薄荷挥发油主要成分：薄荷挥发油主要成分： 薄荷醇薄荷醇7575 8585， 薄荷酮薄荷酮1010 2020， 乙酸薄荷酯乙酸薄荷酯1 1 6 6提取方法：提取方法： 水蒸气蒸馏法水蒸气蒸馏法分离方法：分离方法： 冷冻结晶法冷冻结晶法 CH3OHH3CCH3薄荷醇（薄荷醇（menthol） 见见154页图页图7-646薄荷油薄荷油析出粗脑析出粗脑油油析出粗脑析出粗脑较纯薄荷油较纯

25、薄荷油-10放置放置12小时小时（第一批）（第一批）（第二批）（第二批）-20冷冻冷冻24小时小时加热熔融加热熔融0冷冻冷冻例：薄荷油制备薄荷脑例：薄荷油制备薄荷脑47分馏分馏法法48 利用成分利用成分沸点不同沸点不同，汽化先后次序不同，汽化先后次序不同，进进行分离。行分离。 沸点规律：沸点规律：1. 碳原子数：碳多碳原子数：碳多沸点沸点 2. 双键数：多双键数：多沸点沸点 3. 官能团：极性大官能团：极性大沸点沸点 酸酸 醇醇 酮酮醛醛 醚醚 4. 反式沸点反式沸点 顺式顺式 一般粗分为三个馏分：一般粗分为三个馏分： （1）低沸程馏分（）低沸程馏分（3570/1.333 kPa） 为单萜烯类

26、化合物；为单萜烯类化合物；（2）中沸程馏分（）中沸程馏分（70100/1.333 kPa） 为单萜含氧化合物为单萜含氧化合物（3）高沸程馏程（）高沸程馏程（100140/1.333 kPa） 为倍半萜烯及其含氧衍生物和薁类化合物。为倍半萜烯及其含氧衍生物和薁类化合物。49 每一馏分进一步分馏或采用冷冻结晶等每一馏分进一步分馏或采用冷冻结晶等方法分离方法分离得到得到单一成分。单一成分。化学分离法化学分离法501 1利用化合物的酸、碱性不同进行分离利用化合物的酸、碱性不同进行分离 碱性成分的分离碱性成分的分离挥发油1%HCl成盐溶解碱化回收碱性乙醚萃取醚液或1%H2SO4Et2O化合物乙醚“酸溶碱

27、沉酸溶碱沉”法法挥发油挥发油/Et2OHCl，乙醚萃取，乙醚萃取5%NaHCO3碱碱 液液乙醚液乙醚液HCl，乙醚萃取，乙醚萃取2%NaOH油油 液液乙醚液乙醚液水水 液液碱水液碱水液回收醚回收醚回收醚回收醚醚醚 层层水水 层层酸性成分的分离酸性成分的分离51“碱溶酸沉碱溶酸沉”法法实例分析实例分析2.从丁香中提取挥发油并分离丁香酚从丁香中提取挥发油并分离丁香酚主要成分：主要成分： 丁香酚占丁香酚占80以上以上 乙酰基丁香酚乙酰基丁香酚 -石竹烯等石竹烯等提取方法：提取方法：水蒸气蒸馏法水蒸气蒸馏法分离方法：分离方法：碱萃取碱萃取-酸化法酸化法OHCH2OCH3CHCH2丁香酚丁香酚（euge

28、nol） 见见155页图页图7-752532利用官能团特性进行分离利用官能团特性进行分离（1）醛、酮类化合物的分离）醛、酮类化合物的分离 亲脂性的亲脂性的羰基羰基成分转为亲水性的加成物而分离。成分转为亲水性的加成物而分离。“可逆加成可逆加成”挥发油+3%NaHSO3（水溶液）加成物（水水溶溶性性）可除脂溶性成分酸或碱水解原醛或酮（乙乙醚醚液液）乙醚液 亚硫酸氢钠法（亚硫酸氢钠法（NaHSO3）54吉拉德（吉拉德（Girard）试剂反应法）试剂反应法ORRN-NH-CO-CH2N(CH3)3XRR+Girard T+-分解复原H H+ +（水溶性缩合物）乙醚提出不具羰基组分(加10%醋酸)(使反

29、应加速)55（2 2）醇类成分的分离）醇类成分的分离R OHOOOCOORCOOHCOONaCOONaR OH+酰化皂化NaOH+萜醇邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸萜醇酯邻苯二甲酸盐萜醇（ 脂脂 溶溶 性性 ）（水溶性） 常用常用邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸酐、丙二酰氯、丁二酸酐等试剂、丙二酰氯、丁二酸酐等试剂使醇酰化，转为酸性成分，用使醇酰化，转为酸性成分，用NaHCO3水溶液提取，水溶液提取，然后再皂化即可得到原来的醇。然后再皂化即可得到原来的醇。56挥发油的分离小结挥发油的分离小结方法方法提取挥发油成分提取挥发油成分操作操作酸溶碱沉法酸溶碱沉法碱性成分碱性成分水水/ /乙醚萃取乙醚萃取碱溶酸沉法碱溶酸

30、沉法酸性成分酸性成分水水/ /乙醚萃取乙醚萃取NaHSONaHSO3 3反应法反应法含羰基成分含羰基成分水水/ /乙醚萃取乙醚萃取吉拉德试剂反应法吉拉德试剂反应法含羰基成分含羰基成分水水/ /乙醚萃取乙醚萃取邻苯二甲酸酐反应法邻苯二甲酸酐反应法萜醇萜醇水水/ /乙醚萃取乙醚萃取思路思路：利用官能团与试剂的：利用官能团与试剂的“可逆反应可逆反应”57其它成分的分离其它成分的分离酯类成分酯类成分精馏或层析分离精馏或层析分离醚萜成分醚萜成分加浓酸形成烊盐易于结晶加浓酸形成烊盐易于结晶具双键成分具双键成分利用利用BrBr2 2、HClHCl、HBrHBr等试剂与双等试剂与双键加成（这种加成产物多为结晶

31、状态）键加成（这种加成产物多为结晶状态）课堂活动课堂活动挥发油中的成分系统分离方法挥发油中的成分系统分离方法流程图：流程图：150150页图页图7-27-2实例分析实例分析挥发油挥发油中成中成分系统分系统分离分离练习题练习题：159159页实例分析页实例分析2 2584 4色谱分离法色谱分离法（2 2）硝酸银配合薄层色谱）硝酸银配合薄层色谱（1 1）吸附色谱法）吸附色谱法 硅胶硅胶/ /氧化铝吸附柱氧化铝吸附柱层析层析利用利用AgNO3能与能与C=C形成络合物来进行分离形成络合物来进行分离主要用于：主要用于： I I. .分离碳原子数相等而其中双键数不等的化合物分离碳原子数相等而其中双键数不等的化合物 II.II.分离双键位置不同的化合物分离双键位置不同的化合物 III.III.分离分离顺反异构体顺反异构体四、挥发油的鉴定四、挥发油的鉴定（一）一般（一）一般检查检查* * 油斑试验油斑试验（二）物理常数（二）物理常数测定测定* * 常用折光率常用折光率（三）色谱检识（三）色谱检识 1.1.薄层色谱薄层色谱 2.2.气相色谱气相色谱 591 1薄层色谱薄层色谱 吸附剂：常用硅胶吸附剂：常用硅胶G G 展开剂：展开剂： （1 1）石油醚）石油醚- -醋酸乙酯（醋酸乙酯（85:1585:15） 分离含氧化合物分离含氧化合物 （2 2）石油醚或正己烷）石油醚或正己烷 分离