有机试验思考题及参考答案

1、基础有机实验基本要求一、基本知识1. 玻璃仪器名称2. 实验报告：含原理（反应）、物理常数、仪器装置、操作注意事项（合成实验写操作步 骤）、实验记录（包括时间、操作、现象、备注）；结果（合成产品包括理论产量、实际产量、 产率、产品物性）；实验讨论部分3. 热源选择，明火加热时石棉网离玻璃仪器底部的距离4. 回流、蒸僻速度选择5. 冷凝管冷却介质选择6. 反应、蒸僻装置中温度计的位置7. 分液漏斗检漏、使用及维护方法（包括上层液和下层液分别从哪倒出、分液漏斗静置、 洗涤萃取、分液操作方法）8. 液体十燥剂的选择、十燥操作方法、十燥剂用量确定9. 阿贝折光仪使用方法二、基本操作1. 重结晶 重结晶

2、原理及适用场合； 重结晶装置； 溶剂选择的方法； 溶剂用量确定方法； 活性炭用量确定及加入时间； 热过滤操作要点（溶液尽量烫、布氏漏斗尽量烫、热溶剂润湿、滤纸剪法、动作快、 布氏漏斗的安装方向、过滤完毕先通大气再关闭减压水泵 ）2. 简单蒸僻 拿握蒸僻装置、操作要点； 蒸僻操作的用途及适用场合； 留出液纯度测定方法； 沸石的作用；若要补加沸石，需注意什么？ t留出液速度如何控制； 终点判断； 先停火还是先关冷凝水？3. 水蒸汽蒸僻 原理、适用场合、适用三条件； 正规水蒸汽蒸僻和简易水蒸汽蒸僻装置；成安全管、T形夹作用； 可蒸僻样品量和三口瓶体积的关系、蒸汽导入管位置； 蒸僻速度； 终点判断；

3、to何判断哪层是有机物； 样品乳化不分层如何处理。三、主要合成实验要求1. 乙酸乙酯的制备 g旨化反应特点； to何提高反应速率及产率; 本实验以哪个原料为基准计算产率； 粗产品中会有哪些杂质？这些杂质是如何除去的？是否可以用浓氢氧化钠溶液代替饱和碳酸钠溶液来洗涤蒸僻液？为什么？ 食盐水的作用，为什么要用食盐水？是否可用蒸僻水代替食盐水？ 本实验产品为什么不能用氯化钙十燥； 本实验采用哪些措施来提高可逆反应的转化率；如何控制原料的滴加速度？2. 正丁酰的制备 E应装置； 正丁酰的制备原理； 分水器的原理、用途、适用条件和使用方法； 投料时为什么要将正丁醇和浓硫酸混合均匀； 粗产品为什么可用50

4、%硫酸处理精制，原理是什么，是否可用 98%浓硫酸精制； 最后蒸僻时，选用什么冷凝管，为什么？3. 1-漠丁烷的制备 合成原理； 本实验应根据哪种药品的用量计算理论产量；加料顺序；为什么加入硫酸时要充分 振荡，振摇不充分有什么后果？ 硫酸的作用是什么，硫酸浓度太高或太低对实验有什么影响； 气体吸收吸收什么气体，可用什么液体来吸收，对气体导管插入位置有什么要求； 回流过程中，反应液逐渐分成两层，产品应处于哪一层，上层液体有些发黄甚至为 棕红色是什么原因； 粗产品用浓硫酸可除去哪些杂质；原理是什么，此步操作要注意什么问题？ 用碳酸钠溶液洗涤要注意什么。4. 肉桂酸的制备 合成原理； 本实验的原料药

5、品为什么需要处理，如何处理； 回流反应时，选用什么冷凝管，为什么？ 温度过高对反应有什么影响； 水蒸气蒸僻的目的是什么？是否可不进行水蒸气蒸僻而直接加NaOH处理？后处理加碱和加酸的目的和原理； ft!活性炭的目的是什么？减压热过滤的操作注意事项；减压过滤操作的注意事项； 沸水浴的目的和操作注意事项； 反应混合物中的苯甲醛可否用蒸僻方法除去，为什么？5. 双酚A的制备 合成原理及主要的副反应和副产物； 苯酚的称取和加料操作；用什么称取？可否量筒量取？为什么取苯酚前需加热？此合成反应为什么需要搅拌？温度计的安装有什么注意事项？ 温度过高对反应有什么影响；会熟练控制水浴温度； 过滤时加两张滤纸，否

6、则强酸性条件滤纸易被抽穿； 检验洗涤液酸性，应取漏斗下流 出的滤液检验。 硫酸起什么作用？硫酸浓度过高和过低有何不好？参考答案、基本知识1.实验室中常用的标准接口玻璃仪器如下图所示:短颈圆底烧瓶斜三颈烧瓶梨形烧瓶 蒸熠头标准接头分熠头二口接管接受管真空接受管搅拌器套管温度计套管直形冷凝管球形冷凝管蛇形冷凝管图一 常用的标准接口玻璃仪器3. 热源选择，明火加热时石棉网离烧瓶底部的距离答：易燃、易挥发的溶剂不得在敞口容器中加热；易燃、易挥发的溶剂不能用直接火 加热，一般采用电热包加热；80C可用水浴加热，80C可选择适当的油浴加热。明火加热时石棉网离烧瓶底部的距离 5-8mm。4. 回流、蒸僻速度

7、选择答：每秒1-2滴；回流还可观察蒸气在回流冷凝管中的高度，不超过第二个球即可。5. 冷凝管冷却介质选择A图二普通蒸储装置及温度计位置答：<140C,水冷却，采用水冷凝管；>140C,空气冷却，采用空气冷凝管。6. 反应、蒸僻中温度计的位置答：反应装置中，温度计水银球应浸入反应液但 不能接触瓶壁，若反应液太少，则在保证不接触瓶 壁的前提下尽可能将水银球浸入反应液；蒸僻装置 中（如右图所示），温度计水银球的上端应与蒸僻头支 管的底边在一条水平线，在蒸僻时水银球能完全为蒸气所包围，才能正确地测量出蒸气的 温度。7. 分液漏斗检漏、使用及维护方法（包括上层液和下层液分别从哪倒出、分液漏斗

8、静置、 洗涤萃取、分液操作方法）答：分液漏斗检漏、涂抹凡士林防漏等操作参见实验教材中对分液漏斗的介绍。使用方法参考乙酰萃取正丁醇的实验过程：（1）选取合适的分液漏斗，在确认不 漏水后将漏斗固定在铁架上的铁圈中，关好活塞。（2）将正丁醇饱和溶液和乙酰依次自上口倒入漏斗中，塞紧塞子。（3）取下分液漏斗，用右手捂住漏斗活塞处，大拇指压紧活塞， 把漏斗放平后前后摇振。（4）在开始时，振摇要慢。振摇几次后，将漏斗的上口向下倾斜， 下部支管指向斜上方无人处，左手握在活塞支管处，用拇指和食指旋开活塞，放气。 （5） 带活塞关闭后再行振摇。如此反复至放气只有很小压力后再剧烈振摇2-3分钟，然后再将漏斗放回铁圈

9、中静置，（6）两层液体完全分开后，打开上面的玻璃再将活塞缓缓旋开，下 面的水相自活塞放出。上面有机相从上口倒出。特别注意振荡的操作：振荡的操作方法一般是先把分液漏斗倾斜，使漏斗的上口略朝下，如图所示，右手捏住漏斗上口颈部，并用食指根部匕/压紧盖子，以免盖子松开，左手握住旋塞；握持,匚./'旋塞的方式既要防止振荡时旋塞转动或脱落，乂 要便丁灵活地旋开旋塞。振荡后，令漏斗仍保持 倾斜状态，缓慢地旋开旋塞（朝无人处），放出蒸气或产生的气体，使内外压力平衡；若在漏斗内盛有易挥发的溶剂，如乙酰、苯等，或用 碳酸钠溶液中和酸液，振荡后，更应注意及时旋开旋塞，放出气体。振荡数次后，将分液 漏斗放在铁

10、环上静置之，使乳浊液分层。有时有机溶剂和某些物质的溶液一起振荡，会形 成较稳定的乳浊液。在这种情况下，应避免急剧振荡。如果已形成乳浊液，且一时乂不易 分层，则可加入食盐，使溶液饱和，以减少乳浊液的稳定性；轻轻地旋转漏斗，也可使其 加速分层。在一般情况下，长时间静置分液漏斗，也可达到使乳浊液分层的目的。8. 液体干燥剂的选择、干燥操作方法、干燥剂用量确定答：1）干燥剂的选择：所用干燥剂不与所干燥物质发生反应或催化作用；不溶丁该液 体；在使用时还要考虑干燥剂的吸水量和干燥效能。2)干燥剂的用量：干燥剂会吸附有机产品，加得太多影响产品收率；干燥剂的用量为 10ml 液体约 0.5-1g。一般采用现场

11、观察法确定干燥剂的用量，分批少加，每加一次，充分振荡后静止一段 时间，直到浑浊的有机液体活澈透明为止，然后静置10-20min或更长时间。二、基本操作1.重结晶 重结晶原理及适用场合；答：重结晶的原理利用溶剂对被提纯物质和杂质的溶解度不同，使被提纯物质从 过饱和溶液中析出，而杂质大部分或全部留在溶液中，从而达到提纯目的。方法一一把溶液进行加热，使溶液蒸发到一定浓度(或饱和溶液)后，再将溶液冷却， 就会有晶体析出。适用场合一一适用丁杂质含量5%以下固体有机物的提纯。A .挽作方法. 溶解 通常选择在锥形瓶中进行重结晶，溶剂可由冷凝管上口加入。 脱色 溶液中存在的有色杂质，一般利用活性炭脱色。活性

12、炭的用量，以能完全除 去颜色为度。为了避免过量，应分成小量逐次加入。并要注意先让溶液稍冷后才加活性炭, 并须不断搅动，以免发生暴沸。加完活性炭，需煮沸一段时间才能达到脱色效果。过滤可 采用保温漏斗或布氏漏斗热过滤。将热滤液缓慢冷却，溶解度减小，溶质即可部分析出。结晶的关键是控 制冷却速度，使溶质真正成为晶体析出并长到适当大小，所得的晶体比较纯净。如果溶液 浓度较大、冷却较快、剧烈搅拌时，析出的晶体很细，总表面积大，表面上吸附或粘附的 母液总量也较多，晶体纯度和质量往往不好。晶体析出后，用布氏漏斗进行减压过滤。晶体用少量溶剂洗涤，抽干溶剂，最后采用 适当的方法对晶体进行干燥。 重结晶装置；答：一

13、般选用普通回流装置 溶剂选择的方法；答：进行重结晶用的溶剂必须具备以下条件：(1) 不与重结晶的物质发生化学反应；(2) 在高温时，重结晶物质在溶剂中的溶解度较大，而在低温时则小；(3) 杂质的溶解度或是很大(待重结晶物质析出时，杂质仍留在母液里)或是很小(待 重结晶物质溶解在溶剂里，借过滤除去杂质)；(4) 容易和重结晶物质分离；(5) 沸点必须低丁重结晶物质的熔点；(6) 能给出较好的晶体；(7) 要适当考虑溶剂的蠹性、易燃性、价格和溶剂回收等。 容剂用量确定方法；答：分次补加溶剂，直至样品全溶，制成饱和溶液后，再过量15%20%溶剂。 活性炭用量确定及加入时间；答：活性炭的用量，以能完全

14、除去颜色为度。为了避免过量，应分成小量逐次加入。溶液稍冷后才加活性炭，并须不断搅动，以免发生暴沸。 热过滤操作要点答：溶液尽量烫、布氏漏斗尽量烫（布氏漏斗要事先预热）；滤纸半径应略小丁布氏漏斗 内径，以全部盖住布氏漏斗小孔为宜；用热溶剂把平铺在漏斗上的滤纸润湿，然后 抽气减压使滤纸紧贴漏斗后才能倒入需过滤的混合物。布氏漏斗的安装要使其下端 斜口正对吸滤瓶的支管口；过滤操作要迅速、紧凑，布氏漏斗上要盖一表面也，防 止溶剂挥发；过滤完毕先通大气再关闭减压水泵2. 简单蒸僻： 拿握蒸僻装置、操作要点；答：普通蒸僻装置见图二，选用圆底烧瓶，由所蒸僻的液体的体积来决定，蒸僻的液 体的体积应占圆底烧瓶容量

15、的1/32/3。操作要点：搭蒸僻装置（动作迅速、从左到右，自下而上）；冷凝管的正确选择；温度 计水银球的位置；蒸僻前加沸石；加热前通冷却水，冷却水下口进，上口出，蒸僻结束后 先撤热源，后停冷却水；蒸僻过程中各装置接口处紧密无松动；接受瓶预先称重并记录； 僻出液速度的控制；当烧瓶中仅残留少量液体时，应停止蒸僻 蒸僻操作的用途及适用场合；答：蒸僻操作的用途把挥发性物质与不挥发性物质分离，还可以把沸点不同的物 质以及有色的杂质等分离；通常两组分沸点差大丁30C就可采用蒸僻进行分离。 留出液纯度测定方法；答：僻分的沸点范围越窄，则僻分的纯度越高，即僻出液的僻程 （开始收集僻分和停止 收集僻分的温度范围

16、）越短、且纯组分的沸点在僻程范围内，纯度越高；也可测定僻出液的 折光率，若与纯组分的折光率非常相近，则纯度较高，反之纯度不高。 沸石的作用；如果蒸僻前忘加沸石，能否立即将沸石加至即将沸腾的液体中？当重 新进行蒸僻时，用过的沸石能否继续使用？答：沸石的作用是防止暴沸；要补加沸石，须将液体充分冷却到其沸点之下，否则加 入沸石会引起暴沸；一旦液体停止沸腾冷却，所加的沸石就失去作用，重新蒸僻必须补加 沸石，不能继续使用用过的沸石。 t留出液速度如何控制？答：每秒1-2滴。 终点判断答：温度高丁收集的僻程上限；或稳定的温度突然下降，说明所收集的僻分已蒸完， 而高沸点的僻分蒸气未能上升到温度计水银球的高度

17、，这也可以说明达到蒸僻终点；如果 是较纯的液体蒸僻时，可能不会出现上述两种情况，此时当烧瓶中仅残留少量液体时，应 停止蒸僻。 先停火还是先关冷凝水？答：加热前通冷却水，冷却水下口进，上口出，蒸僻结束后先撤热源，后停冷却水。3. 水蒸汽蒸僻 原理、适用场合、适用三条件；答：定义水蒸气蒸僻操作是将水蒸气通入不溶或难溶丁水但有一定挥发性的有机 物质（近100C时其蒸气压至少为1333.2P，10mmHg）中，使该有机物质在低丁 100C的 温度下，随着水蒸气一起蒸僻出来。原理一一两种互不相溶的液体混合物的蒸气压，等丁两液体单独存在时的蒸气压之和。当组成混合物的两液体的蒸气压之和等丁大气压力时，混合液

18、体开始沸腾。互不相溶的液 体混合物的沸点，要比每一物质单独存在时的沸点低。因此，在不溶丁水的有机物质中， 通入水蒸气进行水蒸气蒸僻时，在比该物质的沸点低得多的温度，而且比100C还要低的温度就可以使该物质蒸僻出来。适用场合一一混合物中含有大量的固体，通常的蒸僻、过滤、萃取等方法都不能适用； 混合物中含有焦油状物质，采用通常的蒸僻、萃取等方法非常困难； 在常压下蒸僻会发生分解的高沸点有机物质。适用条件一一被蒸僻的物质不溶或难溶丁水；100 C左右不与水反应；100 C左右有一定挥发性（10mmHg） 水蒸汽蒸僻装置：衣蛰X安1器灰虽飞着撕*'置成安全管、T形夹作用；答：安全管用来观察系统

19、的压力是否正常，并可防止压力过高引起爆炸危险；若安全 管中水面异常升高，则说明某一部分被阻塞了（通常是由丁水蒸气导入管被树脂状物 质或焦油状物堵塞），系统未与大气相通，应立即打开 T形管上的弹簧火通大气。T形管用来除去水蒸气中冷凝下来的水，有时在操作发生不正常的情况下，可使水 蒸气发生器与大气相通。 可蒸僻样品量和蒸僻瓶体积的关系、蒸汽导入管位置；答：蒸僻的液体量不能超过蒸僻瓶容积的 1/3;水蒸气导入管应正对烧瓶底中央，距瓶底约810mm。 ®留速度23滴/秒； 终点判断；答：用小试管盛活水接2-3滴僻出液，对光观察，澄活透明无明显油珠，则蒸僻完成。 何判断哪层是有机物；答：可加入

20、少量水，液体体积不增加的那一层为有机层。 样品乳化不分层如何处理。答：可加入实验，增加水相密度，促进分层。三、主要合成实验要求1. 乙酸乙酯的制备 g旨化反应特点；答：酯化反应一般是可逆反应，在一定条件下达到平衡，原料转化率不高。 to何提高反应速率及产率;答：通过适当提高反应温度、使用合适的催化剂提高反应速率；采用加入过量乙醇反应过程中不断蒸出产物，促进平衡向生成酯的方向移动。 本实验以哪个原料为基准计算产率；答：乙酸。 粗产品中会有哪些杂质？这些杂质是如何除去的？是否可以用浓氢氧化钠溶液代替饱和碳酸钠溶液来洗涤蒸僻液？为什么？答：粗产品中主要含有未反应的乙酸和乙醇，以及副反应生成的乙酰。乙

21、酰可最后蒸 僻提纯时除去。乙酸用饱和碳酸钠水溶液洗涤除去，乙醇用饱和氯化钙溶液洗涤除去，因 为乙醇与氯化钙生成结晶醇 CaCl2 4C2H5OH,溶于水不溶于乙酸乙酯而除去。不能用浓氢氧化钠溶液代替饱和碳酸钠溶液，因为碱性太强导致乙酸乙酯碱性水解而 损失。 食盐水的作用，为什么要用食盐水？是否可用蒸僻水代替食盐水？答：食盐水洗去乙酸乙酯层中残留的少量碳酸钠。 粗乙酸乙酯用饱和碳酸钠溶液洗涤 之后，酯层中残留少量碳酸钠，若立即用饱和氯化钙溶液洗涤会生成不溶性碳酸钙，往往 呈絮状物存在于溶液中，使分液漏斗堵塞，所以在用饱和氯化钙溶液洗涤之前，必须用饱 和氯化钠溶液洗涤，以便除去残留的碳酸钠。不能用

22、水代替饱和食盐水，一是因为乙酸乙 酯在水中的溶解度较大，若用水洗涤，必然会有一定量的酯溶解在水中而造成损失；另外 乙酸乙酯的相对密度（0.9005）与水接近，在水洗后很难立即分层。饱和氯化钠溶液对有 机物起盐析作用，使乙酸乙酯在水中的溶解度大降低；同时饱和氯化钠溶液的相对密度较 大，在洗涤之后，静置便可分离。因此，用饱和氯化钠溶液洗涤既可减少酯的损失，乂可 缩短洗涤时间。 本实验产品为什么不能用氯化钙十燥；答：乙酸乙酯会与氯化钙生成络合物，造成产品的损失。2. 正丁酰的制备 E应装置；答：带分水器的回流装置。 正丁酰的制备原理；参见实验教材。 分水器的原理、用途、适用条件和使用方法；答：利用恒

23、沸混合物蒸僻方法，将有机物和生成的水一起蒸出，回流到分水器中，水 和有机物因不溶而分层，密度小的上层有机层不断流回到反应瓶中，水因密度更大沉到下 层而将生成的水除去。适用条件：平衡可逆反应有水生成；其他反应物和产物不溶于水；有机层比水轻（有机层密度更大，需采用另一种结构的分水器）。 投料时为什么要将正丁醇和浓硫酸混合均匀；答：降低硫酸浓度，避免加热后硫酸碳化有机物，使反应溶液变黑。 粗产品为什么可用50%硫酸处理精制，原理是什么，是否可用 98%浓硫酸精制；答：正丁醇能溶于50 %硫酸，而正丁酰溶解很少，从而除掉正丁酰中的正丁醇；原理 是正丁醇可与50%硫酸生成佯盐而溶于硫酸；不能用 98%硫

24、酸，因为正丁84也溶于 98% 硫酸。 最后蒸僻时，选用什么冷凝管，为什么？答：空气冷凝管，因为有部分僻分的温度高于 140Co3. 1-漠丁烷的制备 合成原理；参见实验教材。 本实验应根据哪种药品的用量计算理论产量；加料顺序；为什么加入硫酸时要充分振荡，振摇不充分有什么后果？答：正丁醇；先加固体的NaBr，后加正丁醇将粘在瓶口的 NaBr冲洗掉，防止磨口密 闭不严而漏气；最后加入硫酸；加入硫酸充分振摇，是让硫酸与正丁醇混合均匀， 降低硫酸浓度，避免分层后下层硫酸浓度、温度太高，氧化HBr影响反应结果。 硫酸的作用是什么，硫酸浓度太高或太低对实验有什么影响；答：硫酸的作用是与NaBr反应，生成

25、反应物HBr;硫酸浓度太高，会造成 HBr大量 被氧化；硫酸浓度太低，反应效果不好。 气体吸收吸收什么气体，可用什么液体来吸收，对漏斗插入位置有什么要求；答：吸收逸出的少量HBr和Br2蒸气；可用碱溶液或水吸收；漏斗倾斜，部分开口在 空气中，保证吸收效果的同时通大气，防止倒吸。 回流过程中，反应液逐渐分成两层，产品应处于哪一层，上层液体有些发黄甚至为 棕红色是什么原因；答：产品在上层；上层液体有些发黄甚至为棕红色是因为氧化生成的Br2溶于1-漠丁烷而呈色。 粗产品用浓硫酸可除去哪些杂质；原理是什么，此步操作要注意什么问题？答：除去未反应的正丁醇和副产物正丁酰；原理是正丁醇和正丁酰与浓硫酸反应生

26、成 佯盐，溶于硫酸而洗涤除去；操作时注意：硫酸不能被水稀释，并充分冷却，温度不能太 高，因为佯盐不稳定，受热易分解为原来的正丁醇和正丁酰。 用碳酸钠溶液洗涤要注意什么。答：碳酸钠溶液洗涤前先用水洗去大部分的硫酸；洗涤振摇过程要注意放气。4. 肉桂酸的制备 合成原理一一柏金反应。 本实验的原料药品为什么需要处理，如何处理；答：乙酸酎易吸潮水解为乙酸，苯甲醛久置已被氧化为苯甲酸，都不能反应生成肉桂酸；反应前需重蒸处理。 回流反应时，选用什么冷凝管，为什么？答：空气冷凝管；因为回流温度 160-170C，高丁 140C。 温度过高对反应有什么影响；答：温度过高肉桂酸易脱埃，并有聚合副反应发生。 水蒸气蒸僻的目的是什么？是否可不