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文档简介
1、广东电网公司电力科学研究院刘世z_liusn1631、给水加氧技术应用现状国外加氧应用现状20世纪60年代未至70年代初,西德开始试验在中性给水中加入过氧化氢,后又改为加入氧气前苏联在20世纪70年代后期也开始进行超临界直流锅炉中性处理中性处理试验美国电力科学研究院(EPRI)在20世纪90年代初已经制定了加氧处理技术的导则,指导应用日本、意大利、丹麦、荷兰、韩国等国家采用加氧处理。1、给水加氧技术应用现状国内加氧应用现状我国1988年首次在望亭电厂亚临界燃油直流锅炉机组上成功地进行了给水加氧处理工业试验。黄埔电厂、石洞口二电厂、南京电厂、营口电厂、盘山电厂等亚临界和
2、超临界直流锅炉采用加氧处理。北仑发电厂、扬州第二发电有限公司、双辽发电厂和上海吴泾第二发电有限公司在汽包炉上采用加氧处理。1、给水加氧技术应用现状国内加氧应用现状2019年首次发布,DL/T850.1-2019火电厂汽水化学导则第1部分:直流锅炉给水加氧处理导则。2009年第一次修订,DL/T805.2019火电厂汽水化学导则第1部分:锅炉给水加氧处理导则。锅炉给水加氧处理导则修改内容DL.1-2019 前言引言1范围2规范性引用文件3加氧系统和设备4直流锅炉给水处理5汽包炉给水加氧处理DL.1-2019 前言1范围2规范性引用文件3总则4加氧系统5给水加氧处理的实施6锅炉给水处理的转换锅炉给
3、水加氧处理导则修改内容DL/T850.1-2019火电厂汽水化学导则第1部分:直流锅炉给水加氧处理导则,与DL/T850.1-2019相比,主要技术变化如下:修改了范围。修改了监测项目。修改了原理的描述。修改了有关加氧系统的规定。修改了给水加氧处理水质标准。锅炉给水加氧处理导则修改内容修改了停(备)用机组启动时的水汽质量指标。修改水汽质量劣化时的应急处理。修改了锅炉给水处理的转换要求。增加了汽包炉给水加氧处理的规范。 本标准2019年首次发布,DL/T850.1-2019火电厂汽水化学导则第1部分:直流锅炉给水加氧处理导则。2009年第一次修订,DL/T805.1-2019第1部分:锅炉给水加
4、氧处理导则。2、给水加氧的原理2、给水加氧的原理2、给水加氧的原理2、给水加氧的原理2、给水加氧的原理2、给水加氧的原理2、给水加氧的原理2、给水加氧的原理2、给水加氧的原理2、给水加氧的原理(1AVT方式下氧化膜的特点(1AVT方式下氧化膜的特点 在AVT工况下,碳钢表面形成了晶粒粗大,凹凸不平的黑色磁性Fe3O4膜。Fe3O4氧化膜不仅热阻大、沿程水阻大,而且在高温纯水中比Fe2O3具有更大的溶解性,易形成流动加速腐蚀(FAC),因此,这种氧化膜耐蚀性能差。(2OT方式下的氧化膜的特点(2OT方式下的氧化膜的特点 加氧处理工况下,由于水中溶解氧的存在,碳钢表面能够迅速形成致密的“双层保护膜
5、”。 内层是黑色的磁性Fe3O4层,外层是晶粒,表面平整呈红棕色的Fe2O3层,外层保护膜具有良好的表面特性,因此,阻止了碳钢的进一步腐蚀。2、给水加氧的原理2、给水加氧的原理2、给水加氧的原理2、给水加氧的原理2、给水加氧的原理2、给水加氧的原理2、给水加氧的原理图4:高压加热器管入口发生的流动加速腐蚀2、给水加氧的原理2、给水加氧的原理2、给水加氧的原理2、给水加氧的原理3、给水加氧的条件 加氧处理必须在水质很纯的条件下才能进行。 直流炉给水加氧处理时,只需考虑给水含氧量和给水含铁量的关系,严格控制给水的电导率即可。 汽包炉给水加氧处理除控制给水的电导率、含氧量和含铁量外,还要考虑炉水的电
6、导率、含氧量。3、给水加氧的条件 因此,汽包炉给水加氧处理的控制要比直流炉的复杂和困难些。由于汽包炉汽包对盐类的浓缩作用,除研究炉水水质的控制条件外,还要研究进一步改善凝结水精处理的运行条件,提高凝结水精处理的出水水质。3.1 直流锅炉给水处理直流锅炉给水处理(1给水加氧处理应满足下列条件:给水加氧处理应满足下列条件:a)给水氢电导率应小于给水氢电导率应小于0.15S/cm(25);b)凝结水有凝结水有100%的精处理装置,且运行正常;的精处理装置,且运行正常;c)除凝汽器管外,水汽循环系统设备应为钢制元件;除凝汽器管外,水汽循环系统设备应为钢制元件;d)锅炉水冷壁管内的结垢量应小于锅炉水冷壁
7、管内的结垢量应小于250g/m2;3.1 直流锅炉给水处理直流锅炉给水处理(1给水加氧处理应满足下列条件:给水加氧处理应满足下列条件:e)新机组投运后新机组投运后36个月,待机组运行稳定,水质个月,待机组运行稳定,水质满足加氧要求时,应尽早考虑实施给水加氧处理的满足加氧要求时,应尽早考虑实施给水加氧处理的转换;转换;f)已经投运数年的机组,应割管检测锅炉系统的结已经投运数年的机组,应割管检测锅炉系统的结垢情况,必要时,进行锅炉垢情况,必要时,进行锅炉(包括炉前给水系统的包括炉前给水系统的化学清洗后,再转入给水加氧处理;化学清洗后,再转入给水加氧处理;g)在线化学仪表满足加氧处理工艺所要求的检测
8、能在线化学仪表满足加氧处理工艺所要求的检测能力;力;h)加氧装置己安装调试。加氧装置己安装调试。3.1 直流锅炉给水处理直流锅炉给水处理(2pH控制方式给水加氧处理的同时,应进行加氨处理来调节给水pH,加氨点应为凝结水精处理出口,加氨量应由自动加氨装置通过加氨后电导率和凝结水流量控制。3.1 直流锅炉给水处理直流锅炉给水处理(3锅炉给水处理的转换转换前应进行下列准备工作:a)热力系统材料状况的调查。热力系统材料状况调查应包括省煤器管、水冷壁管、过热器管、再热器管、汽轮机,以及高、低压加热器等设备部件的材料和腐蚀状态,阀门的阀座、密封环的材料和腐蚀状态。b)水质查定。应对整个系统取样点的水质情况
9、进行全面的查定并作好记录。3.1 直流锅炉给水处理直流锅炉给水处理(3锅炉给水处理的转换转换前应进行下列准备工作:c)加氧系统的设计、安装及调试。加氧系统设计及安装调试完毕。氧气的存储量以满足机组在额定负荷工况下正常运行7天为宜。d)结垢量检查及锅炉化学清洗。实施转换前,应利用检修机会对锅炉省煤器和水冷壁的沉积物量、沉积物成分进行全面检查,必要时进行化学清洗。3.1 直流锅炉给水处理直流锅炉给水处理(3锅炉给水处理的转换转换前应进行下列准备工作:e)过热器和再热器高温氧化层检查。检查过热器和再热器高温氧化层厚度,掌握氧化皮剥落的情况,防止剥落的氧化皮堵塞对流受热面管弯头。3.1 直流锅炉给水处
10、理直流锅炉给水处理(3锅炉给水处理的转换实施转换步骤如下:a)停加联氨。转化为加氧方式之前,应提前1个月停止加入联氨。在停加联氨期间,应加强对给水和凝结水中的溶解氧、含铁量和含铜量的监测。水质稳定后即可实施转换工作。b)加氧。应在凝结水精处理出口或在给水泵吸入侧的加氧点进行加氧,也可以两点同时加氧。3.1 直流锅炉给水处理直流锅炉给水处理(3锅炉给水处理的转换加氧量控制加氧初始阶段,可控制除氧器入口和省煤器入口含氧量小于300g/L。同时应监测各取样点水样的氢电导率、含铁量和含铜量的变化情况。如果给水和蒸汽的氢电导率随氧的加入升高,但未超过0.5S/cm,而且凝结水精处理出口的氢电导率变化不大
11、,则可保持给水中含氧量在300g/L以下:若给水和蒸汽的氢电导率超过0.5S/cm,应适当减小加氧量,以保持给水和蒸汽的氢电导率小于0.5S/cm。3.1 直流锅炉给水处理直流锅炉给水处理(3锅炉给水处理的转换除氧器、加热器排气门调整方式如下:a)应保持除氧器排气门处于微开状态;b)加氧初始阶段,当蒸汽中的溶解氧达到30g/L150g/L时,应关闭高压加热器汽侧运行连续排气门,确保高加热器疏水的含氧量维持在10g/L30g/L;c)正常运行阶段,高压加热器汽侧运行排气门宜保持微开状态,保持疏水系统的含氧量维持在5g/L以上。3.1 直流锅炉给水处理直流锅炉给水处理(3锅炉给水处理的转换给水pH
12、调整在完成上述转换后,可以调整给水pH至8.09.0。3.1 直流锅炉给水处理直流锅炉给水处理(4给水加氧处理运行与监督运行与监督给水加氧处理时,运行中监督和检测的水汽质量项目应符合表1的要求。各项控制指标应符合表2的规定。为了监督凝汽器汽侧严密性,凝结水泵出口溶解氧指标由根据实际需要定时取样监测T改为连续监测C)。表1:直流炉给水加氧处理水汽质量监测项目取样点取样点pH(25)氢电导率氢电导率(25)S/cm电导率电导率(25)S/cm溶解氧溶解氧g/kg二氧化硅二氧化硅g/kg全铁全铁g/kg铜铜g/kg钠离子钠离子g/kg氯离子氯离子g/kg凝结水泵出口CCCT凝结水精处理出口CCWWC
13、T除氧器入口CC省煤器入口CCCTWWT主蒸汽CTTWWCT高压加热器疏水TWW注:C连续监测,W每周一次,T根据实际需要定时取样监测。表2:直流炉给水加氧处理水汽质量标准取样点取样点监测项目监测项目正常运行正常运行控制值期望值凝结水泵出口氢电导率(25)S/cm0.30.2溶解氧g/L3020凝结水精处理出口氢电导率(25)S/cm0.100.08二氧化硅g/L105钠离子g/L31全铁g/L53铜g/L21氯离子g/L31续表2:直流炉给水加氧处理水汽质量标准取样点取样点监测项目监测项目正常运行正常运行控制值期望值除氧器入口氢电导率(25)S/cm0.52.71.02.7溶解氧g/L301
14、5030100续表2:直流炉给水加氧处理水汽质量标准取样点取样点监测项目监测项目正常运行正常运行控制值期望值省煤器入口pH(25)8.09.02氢电导率(25)S/cm0.150.10溶解氧g/L3015030100二氧化硅g/L1510钠离子g/L52全铁g/L53铜g/L32氯离子g/L31续表2:直流炉给水加氧处理水汽质量标准取样点取样点监测项目监测项目正常运行正常运行控制值期望值主蒸汽氢电导率(25)S/cm0.150.10溶解氧g/L10二氧化硅g/L1510钠离子g/L52全铁g/L53铜g/L32续表2:直流炉给水加氧处理水汽质量标准取样点取样点监测项目监测项目正常运行正常运行控
15、制值期望值高压加热器疏水溶解氧g/L510全铁g/L53a由于直接空冷机组的空冷凝汽器存在腐蚀问题,因此直接空冷机组的给水pH应通过试验确定3.1 直流锅炉给水处理直流锅炉给水处理(4给水加氧处理运行与监督机组启动后的水质处理和运行要求如下:a)机组启动后应根据GB/T12145的规定进行冷态和热态冲洗,同时凝结水精处理出口应加氨,不应加联氨。机组启动时,应尽快投运凝结水精处理设备。b)机组带负荷稳定运行后,并且凝结水精处理出口母管氢电导率小于0.12S/cm,省煤器入口氢电导率小于0.15S/cm时,方可进行加氧处理。为加快循环回路中溶解氧的平衡,加氧初期可提高给水中的含氧量,但最高不得超过
16、300g/L。c)加氧8h后,应降低凝结水精处理出口加氨量,水质应符合表2的要求。3.1 直流锅炉给水处理直流锅炉给水处理(4给水加氧处理运行与监督除氧器和高、低压加热器的运行方式如下:a)机组启动时,打开高压加热器排气门,打开除氧器排气门:当开始加氧后,4h内关闭除氧器排气门至微开状态。b)开始加氧后,4h内关闭高压加热器排气门,高压加热器疏水的含氧量应大于5g/L。c)正常运行时,当关闭高压加热器汽侧运行连续排气门影响到高压加热器的换热效率时,可根据机组的运行情况微开或定期开启运行连续排气门。3.1 直流锅炉给水处理直流锅炉给水处理(4给水加氧处理运行与监督 水质及运行异常时的处理原则水质
17、恶化凝结水氢电导率大于0.3S/cm时,应查找原因并按GB/T12145的要求采取三级处理。当凝结水精处理出口、除氧器入口的氢电导率大于0.12S/cm,并且省煤器入口的氢电导率大于0.2S/cm时,应停止加氧,并打开除氧器启动排气门和高压加热器向除氧器运行连续排气一、二次门。此时,应将除氧器入口电导率目标值改为7.0S/cm,提高凝结水精处理出口加氨量,提高给水的pH至9.39.6;待省煤器入口的氢电导率合格后,再恢复加氧处理工况。3.1 直流锅炉给水处理直流锅炉给水处理(4给水加氧处理运行与监督水质及运行异常时的处理原则非计划停运非计划停运时,应立即停止加氧,并打开除氧器排气门和高压加热器
18、排气门。手动加大凝结水精处理出口的加氨量(必要时启动给水加氨泵向除氧器出口加氨),应尽快将给水pH提高到9.39.6。3.1 直流锅炉给水处理直流锅炉给水处理(4给水加氧处理运行与监督水质及运行异常时的处理原则正常停运正常停运,可提前4h停止加氧,并打开除氧器和高压加热器排气门。加大凝结水精处理出口氨加入量,以尽快提高给水pH至9.39.6。3.1 直流锅炉给水处理直流锅炉给水处理(5停停(备备)用保养用保养中、短期停机中、短期停机停机前应调整给水停机前应调整给水pH为为9.39.6。锅炉需要放水时,应。锅炉需要放水时,应按照按照DL/T956的相关规定执行。锅炉不需要放水时,锅的相关规定执行
19、。锅炉不需要放水时,锅炉应充满炉应充满pH为为9.39.6的除盐水。的除盐水。3.1 直流锅炉给水处理直流锅炉给水处理(5停停(备备)用保养用保养长期停机长期停机应提前应提前4h停止加氧。汽轮机跳闸后,应建立分离器回凝汽器停止加氧。汽轮机跳闸后,应建立分离器回凝汽器的循环回路,旁路凝结水精处理设备,提高凝结水精处理出的循环回路,旁路凝结水精处理设备,提高凝结水精处理出口加氨量,调整给水口加氨量,调整给水pH为为9.610.0。按照按照DL/T956的相关规定,停炉冷却,在锅炉压力为的相关规定,停炉冷却,在锅炉压力为1.0MPa2.4MPa,热炉放水,打开锅炉受热面所有疏放水,热炉放水,打开锅炉
20、受热面所有疏放水门和空气门。门和空气门。加氧处理机组不应采用成膜胺保养。加氧处理机组不应采用成膜胺保养。3.2 汽包炉给水处理汽包炉给水处理(1给水加氧处理的条件给水加氧处理的条件与直流炉加氧相比,增加了炉水氢电导率与直流炉加氧相比,增加了炉水氢电导率应小于应小于1.5s/cm的规定的规定 ,在控制炉水盐,在控制炉水盐类浓缩的同时,应使进入水冷壁的氧尽量类浓缩的同时,应使进入水冷壁的氧尽量小。一般在炉水氢电导率小于小。一般在炉水氢电导率小于1.5S/cm条件下,下降管炉水氧含量应小于条件下,下降管炉水氧含量应小于10g/L,炉水氢电导率小于,炉水氢电导率小于1.0S/cm条条件下,下降管炉水氧
21、含量应小于件下,下降管炉水氧含量应小于15g/L,具体规定多少,应根据炉水含盐量的情况具体规定多少,应根据炉水含盐量的情况确定。确定。3.2 汽包炉给水处理汽包炉给水处理(1给水加氧处理的条件给水加氧处理的条件炉水氢电导率小于炉水氢电导率小于1.0S/cm条件下,条件下,下降管炉水氧含量应小于下降管炉水氧含量应小于15g/L,具体,具体规定多少,应根据炉水含盐量的情况确规定多少,应根据炉水含盐量的情况确定。定。原则上炉水的含氧量越小越好由于氧在原则上炉水的含氧量越小越好由于氧在汽包内汽液两相动态平衡的分配,给水汽包内汽液两相动态平衡的分配,给水溶解氧和下降管溶解氧与机组负荷之间溶解氧和下降管溶
22、解氧与机组负荷之间的关系需要通过试验确定。的关系需要通过试验确定。3.2 汽包炉给水处理汽包炉给水处理(2运行与监督运行与监督与直流炉加氧相比,增加了下降管炉水和汽与直流炉加氧相比,增加了下降管炉水和汽包炉水的检测项目和控制指标。包炉水的检测项目和控制指标。3.2 汽包炉给水处理汽包炉给水处理(3水质异常时的处理原则水质异常时的处理原则A、与直流炉加氧相比,增加了下降管、与直流炉加氧相比,增加了下降管的氢电导率变化时要求采取的措施。的氢电导率变化时要求采取的措施。B、与直流炉加氧相比,增加了锅炉排、与直流炉加氧相比,增加了锅炉排污控制措施的规定。污控制措施的规定。4、加氧系统和设备、加氧系统和
23、设备 氧化剂采用气态氧,由高压氧气瓶提供的氧气经减压阀针形流量调节阀加入系统。 加氧点为2处:一处为凝结水精处理出口母管;另一处为除氧器出口母管。 系统中选用精密的逆止阀防止发生给水倒流。加氧控制方式采用手动调节和自动调节并联控制。与直流炉给水加氧不同的是汽包炉给水加氧要求加氧量调节自动控制。一般以除氧器下降管加氧点为自动控制点,此法的优点是除氧器的排汽门开度不用严格控制。自动控制参数由给水流量、下降管氧含量和省煤器入口氧含量共同决定。4、加氧系统和设备、加氧系统和设备4.1加氧系统加氧系统加氢系统流程加氢系统流程加氧系统由氧气瓶、汇流排、氧气流量控制设备加氧系统由氧气瓶、汇流排、氧气流量控制
24、设备和氧气输送管线组成,见图和氧气输送管线组成,见图1。图图1 加氧系统示意图加氧系统示意图给水泵吸入侧加氧点氧气瓶氧气流量控制设备凝结水精处理出口加氧点汇流排4、加氧系统和设备、加氧系统和设备4.1加氧系统加氧系统氧气、氧气瓶和汇流排氧气、氧气瓶和汇流排应选用纯度大于应选用纯度大于99%的氧气。氧气瓶直选用承的氧气。氧气瓶直选用承压压15MPa、容积、容积40L的钢瓶;氧气瓶和汇流排宜布的钢瓶;氧气瓶和汇流排宜布置在主厂房零米层,便于氧气瓶的搬运。置在主厂房零米层,便于氧气瓶的搬运。加氧流量控制柜加氧流量控制柜加氧流量控制柜应具备手动和自动调节氧气流加氧流量控制柜应具备手动和自动调节氧气流量
25、的功能,加氧流量控制范围应满足机组水汽系量的功能,加氧流量控制范围应满足机组水汽系统氧量控制的要求。加氧流量控制柜可布置在专统氧量控制的要求。加氧流量控制柜可布置在专门加氧间或化学加药间。门加氧间或化学加药间。4、加氧系统和设备、加氧系统和设备4.1加氧系统加氧系统氧气输送管线氧气输送管线氧气输送管线应包括氧气母管和氧气输氧气输送管线应包括氧气母管和氧气输送支管。送支管。氧气输送管线的设计应符合氧气输送管线的设计应符合GB50030的的规定,氧气瓶至汇流排的母管应采用铜合规定,氧气瓶至汇流排的母管应采用铜合金管或紫铜管,母管与氧气瓶的连接应采金管或紫铜管,母管与氧气瓶的连接应采用专用卡具。母管
26、出口减压后,可采用不用专用卡具。母管出口减压后,可采用不锈钢管与加氧流量控制柜连接。锈钢管与加氧流量控制柜连接。4、加氧系统和设备、加氧系统和设备4.1加氧系统加氧系统氧气输送管线氧气输送管线加氧流量控制柜至加氧点的氧气输送支管加氧流量控制柜至加氧点的氧气输送支管可采用内径为可采用内径为5mm7mm、壁厚为、壁厚为1.5mm2.5mm的不锈钢管。的不锈钢管。除氧器出口氧气输送支管应在加氧点附近除氧器出口氧气输送支管应在加氧点附近分开至各给水泵前置泵入口加氧点。分开至各给水泵前置泵入口加氧点。加氧点就地应设置两个耐压仪表针型阀或加氧点就地应设置两个耐压仪表针型阀或截止阀,此处不宜设止回阀。截止阀
27、,此处不宜设止回阀。4、加氧系统和设备、加氧系统和设备4.2取样系统取样系统热力系统汽水各取样点至检测处的管线热力系统汽水各取样点至检测处的管线应采用奥氏体不锈钢管。应采用奥氏体不锈钢管。宜增设必要的取样点,如高压加热器的宜增设必要的取样点,如高压加热器的疏水取样点。疏水取样点。汽包炉应设置炉水下降管取样点,取样汽包炉应设置炉水下降管取样点,取样管应从下降管、下水联络管或下联箱引出。管应从下降管、下水联络管或下联箱引出。4、加氧系统和设备、加氧系统和设备4.3加氧点加氧点给水加氧应采用二级加氧,第一级给水加氧应采用二级加氧,第一级应在凝结水处理设备出口母管,第二应在凝结水处理设备出口母管,第二
28、级应在除氧器出口给水泵前置泵入口级应在除氧器出口给水泵前置泵入口管。管。各加氧点应设在相应取样点的下游。各加氧点应设在相应取样点的下游。5、加氧处理的注意事项、加氧处理的注意事项5、加氧处理的注意事项、加氧处理的注意事项5、加氧处理的注意事项、加氧处理的注意事项5、加氧处理的注意事项、加氧处理的注意事项5、加氧处理的注意事项、加氧处理的注意事项5、加氧处理的注意事项、加氧处理的注意事项5、加氧处理的注意事项、加氧处理的注意事项6、加氧处理经济效益指标 给水加氧处理应用,获得的直接和间接的经济效益非常可观,大大降低了机组的运行成本,如应用给水加氧处理的机组提高了设备的安全性和可靠性,减少了因介质
29、因素引起的非计划停机的几率。6、加氧处理经济效益指标(1延长了锅炉的酸洗间隔周期。(2减少了机组的加药量。(3延长凝结水精处理设备运行周期而节约的再生剂用量和自用水。(4减少汽包炉锅炉连排和定排造成的热量损失。(5减少除氧器排汽造成的热量损失。(6降低直流炉锅炉压差节约的给水泵动力消耗。(一汽包炉加氧处理的炉水质量如何控制的问题 汽包炉给水加氧处理时,水中的溶解氧主要是对给水系统和疏水系统进行保护,对锅炉本体的保护作用有很限。 关键要控制炉水水质,并避免炉水中有害阴离子在氧存在的条件下对锅炉本体产生的不良影响。(一汽包炉加氧处理的炉水质量如何控制的问题(1炉水中的氯离子应控制在不超过100g/
30、L,相应炉水的氢电导率控制小于1.2S/cm,正常运行时的期望控制值应小于1.0S/cm。 炉水氢电导率控制:炉水的氢电导率是炉水中所有阴离子含量的综合指标,在无法监测氯离子的情况下,一般要求控制炉水氢电导率。如要控制炉水中的氯离子不超过100g/L,则炉水的氢电导率应控制小于1.2S/cm,正常运行时的期望控制值应小于1.0S/cm。(一汽包炉加氧处理的炉水质量如何控制的问题 汽包炉给水采用加氧处理的前提是水质的高纯度。为满足这一要求,凝结水必须经过精除盐处理。凝结水精处理混床出水的水质指标比直流炉严格,必须保证出水的氢电导小于0.075S/cm。(一汽包炉加氧处理的炉水质量如何控制的问题(
31、2提高pH值可提高产生孔蚀的临界氯离子浓度 炉水pH值控制: 如用加氨的方法将pH值提高到8.5,170时可将氯离子临界浓度从0.04mg/L提高到0.05mg/L以上。如用加NaOH的方法将pH值提高到8.5,这一温度下的氯离子临界浓度将会提高到0.35mg/L以上。 国外经验已证明,只要OH-浓度大于Cl-浓度的1.5倍,就能抑制氯离子的破坏作用。因此,氢氧根对维持氧化膜的完整性及修复膜的缺陷有积极作用。(一汽包炉加氧处理的炉水质量如何控制的问题(2提高pH值可提高产生孔蚀的临界氯离子浓度 炉水pH值控制: 氢氧化钠可使氯离子在有氧的条件下触发腐蚀的临界浓度,提高到毫克每升级水平,因此调节
32、和维持炉水pH值的最佳碱化剂是NaOH。 但是,过高的碱含量也会造成锅炉损坏。氢氧化钠在炉管受热面多孔沉积物下或高热负荷区出现膜态沸腾时会浓缩到百分浓度级,造成炉管的碱性腐蚀和苛性脆化。(一汽包炉加氧处理的炉水质量如何控制的问题(2提高pH值可提高产生孔蚀的临界氯离子浓度 炉水pH值控制: 炉管产生Na0H碱脆的条件有3个:高热负荷、高浓度NaOH(5)和拉伸应力。 随着锅炉制造技术和给水纯度的提高,引起炉管的碱性腐蚀和苛性脆化的条件已被消除。亚临界锅炉在设计上已充分考虑了避免产生膜态沸腾的措施,如受高热负荷的炉管采用内螺纹管,提高了防膜态沸腾的裕量。因此使炉水采用氢氧化钠处理是可以。(一汽包
33、炉加氧处理的炉水质量如何控制的问题(3炉水中含氧量控制 氧化膜的完整性与氯离子的浓度、氧的浓度和氢氧根的浓度有关。在锅炉的高温区,过去常见的腐蚀损坏形式有沉积物下腐蚀、氢脆爆管等。这些现象都与给水带入的有害杂质有关。 汽包炉高热负荷区氧化膜主要遭受炉水中的阴离子如氯离子的破坏,如氯离子达到了破坏氧化膜的某一临界浓度,则有氧存在的情况下会加剧氯离子的破坏程度。 (一汽包炉加氧处理的炉水质量如何控制的问题(3炉水中含氧量控制 汽包炉给水加氧处理工业试验结果表明:在用氢氧化钠调节炉水pH值,控制氯离子不超过100g/L的条件下,炉水中的氧含量控制小于15g/L是安全的; 另一方面,在锅炉水冷壁高热负
34、荷区,由于汽液两相分配系数的关系,炉水中氧全部进入汽相,进入炉水中的微量氧不会引起锅炉金属的腐蚀。(一汽包炉加氧处理的炉水质量如何控制的问题(4给水含氧量和下降管炉水含氧量的关系 在控制炉水盐类浓缩的同时,应使进入水冷壁的氧尽量小。 一般在炉水氢电导率小于1.5S/cm的条件下,下降管炉水氧含量应小于10g/L;炉水氢电导率小于1.0S/cm条件下,下降管炉水氧含量应小于15g/L,具体规定多少,应根据炉水含盐量情况确定。给水溶解氧和下降管溶解氧与机组负荷间的关系需通过试验确定。 表2:汽包锅炉给水加氧处理水汽质量标准锅炉给水加氧处理导则(DL/T805.1-2019)表2:汽包锅炉给水加氧处
35、理水汽质量标准取样点取样点监测项目监测项目正常运行正常运行控制值期望值省煤器入口溶解氧g/L2080b3080b全铁g/L53氯离子g/L31下降管炉水氢电导率(25)S/cm1.51.3溶解氧g/L105氯离子g/L120100续上表:汽包锅炉给水加氧处理水汽质量标准取样点取样点监测项目监测项目正常运行正常运行控制值期望值汽包炉水氢电导率(25)S/cm41248pH(25)9.09.529.19.4二氧化硅g/L150120主蒸汽氢电导率(25)S/cm0.150.10溶解氧g/L10二氧化硅g/L1510钠离子g/L52全铁g/L53续上表: 汽包锅炉给水加氧处理水汽质量标准取样点取样点
36、监测项目监测项目正常运行正常运行控制值期望值高压加热器疏水溶解氧g/L510全铁g/L53a 由于直接空冷机组的空冷凝汽器存在腐蚀问题,因此直接空冷机组的给水pH应通过试验确定。b 给水氧含量的控制值应通过锅炉下降管炉水允许氧含量与给水氧含量关系试验确定。(二对蒸汽系统的影响高温氧化皮问题高温氧化皮与给水加氧处理究竟是否存在着必然的关系呢?给水加氧处理对高温段金属氧化的影响到底有多大,可根据氧气和水蒸汽分压来判断。假设1kg水蒸汽的分压为1Pa,由给水加氧处理所带入蒸汽中的氧气一般小于150g/L,氧气与水蒸汽的分压比为10-710-8Pa,与高温水蒸汽的氧化作用相比,如此微量的氧气的氧化作用
37、微乎其微。美国EPRI在机组蒸汽系统高温氧化方面的研究结果明确了高温氧化皮问题与温度和材质有关,与水工况无关包括给水加氧处理工况)。(二对蒸汽系统的影响高温氧化皮问题 图5为描述奥氏体钢氧化皮生成和脱落过程的示意图。 (二对蒸汽系统的影响高温氧化皮问题 “铬蒸发消耗引发灾难性的氧化皮剥落” 核心内容是:锅炉给水加氧处理可能导致蒸汽中氧含量显著升高,破坏金属氧化皮所处的环境。金属氧化皮中夹杂的氧化铬与高温含氧蒸汽反应生成气态羟基氧化物,双层氧化皮界面由于铬蒸发散逸形成空穴。空穴逐步增多导致双层氧化皮界面结合强度逐步降低,最终发生灾难性的氧化皮剥落事故。 (二对蒸汽系统的影响高温氧化皮问题 双层氧
38、化皮界面空穴的形成机理,将引发双层氧化皮外层局部剥落与双层氧化皮界面空穴及界面铬流失联系起来,进而说明给水加氧处理对高温蒸汽通道金属氧化皮剥落的影响。 根据机理,含氧蒸汽导致氧化皮剥落有三个要素:含氧量、温度和时间。显然,蒸汽含氧量越高越有利于氧化铬蒸发散逸;蒸汽温度越高越有利于氧化铬蒸发散逸;氧化皮与高温蒸汽接触的时间越长,在双层氧化皮界面形成空穴甚至空腔的可能就越大。 (二对蒸汽系统的影响高温氧化皮问题 据有关文献报导:给水、饱和蒸汽和过热蒸汽中CrO42-含量及其与含氧量和氢电导率的相互关系可知: 当给水、饱和蒸汽和过热蒸汽中氧含量开始升高时,其相应的氢电导率和铬酸根离子也随之升高。 给水加氧处理的锅炉过热蒸汽和再热蒸汽氢电导率的升高原
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