涂覆材料及应用1-25

1、涂覆材料及应用绪论第一节 涂料的作用一 保护作用。二 装饰作用。三 特殊功能作用。1 电磁方面：绝缘、导电、屏蔽电磁波、防静电、固体。2 生物化学方面：防酶、杀菌、杀虫、防海洋生物粘附。3 热学方面：保温、耐高温、示温、阻延热、烧蚀隔热。4 光学方面：光反射、发光、吸收和反射红外线、吸收太阳能、屏蔽射线。5 机械性能方面：防滑、自润滑、防破裂飞溅。6 其他方面：防噪声、减振、卫生消毒、防结露、防结冰、防结蜡、防结垢。四 涂料的特点1 广泛应用在各种不同材质的物件表面。如金属、木材、水泥、塑料、皮革、纸张。2 能适应不同性能的要求，故品种繁多、用途各异。3 使用方便，勿需太复杂的设备。4 涂膜容

2、易，便于维护更新。5 涂膜为有机物，膜层较薄，其保护作用有一定局限性，不是永久性保护材料。第二节 涂料的组成 （ut%） 丙稀酸树脂溶液 30硝酸纤维素 7.1低醚化三聚氰胺树脂（60%） 3.3硝基黑片（碳黑13.3%，硝酸纤维素69.3%，二丁酯22.8%） 15.7苯二甲酸丁基酯 2.42醋酸丁酯 25.0丁醇 10.0丙酮 9.78成膜物质、颜料、溶剂、助剂。一 天然树脂成膜物质 热塑性树脂 合成树脂 热固性树脂1成膜物质的作用是：它能形成薄层涂膜，涂膜提供所需要的各种性能。它还能与涂料中所加入的必要的其他成分混合（如溶剂、颜料、助剂等）形成均匀的分散体。2分类，按成膜物质本身的结构和

3、所形成涂膜的结构来划分：.非转化型成膜物质大部分为热塑性树脂。如：天然树脂、过氯乙烯树脂、聚醋酸乙烯树脂等。.转化型成膜物质大部分为热固性树脂。如：酚醛树脂、醇酸树脂、环氧树脂、聚氨酯预聚物、热固性丙稀酸树脂等。二颜料1作用：它是色漆的主要组分之一，使涂膜呈现色彩，具有遮盖能力，以发挥其装饰和保护作用。有的还能增强涂膜的机械性能和耐久性能或给涂膜提供某种特殊功能（导电、阻热、示温、绝热等），降低成本。2分类， 按来源： 天然 ；按化学成分： 有机 ；按作用： 着色 合成 有机 体质（填料）三助剂1作用：对涂膜某方面的性能起改性作用。生产中根据涂料的性能要求来选择助剂。2种类对涂料生产过程发生作

4、用的助剂。如：消泡剂、润湿剂、分散剂、乳化剂等。对涂料贮存过程发生作用的助剂。如：防桔皮剂、防沉淀剂等。对涂料施工成膜过程发生作用的助剂。如：催干剂、固化剂、流平剂、防流挂剂等。对涂料性能发生作用的助剂。如：增塑剂、防霉剂、阻燃剂、防静电剂、紫外线、吸收剂。四溶剂1作用。将成膜物质溶解或分散为流态，而便于制备和施工。而施工后不能从涂膜中挥发出去，使涂膜成为固态物质。2分类。习惯上分为普通溶剂（非活性稀释剂）和反应性溶剂（活性稀释剂）两类。常用的溶剂有，脂肪烃、芳香烃、醇、酯、醚、酮等。一种涂料可使用一个溶剂品种，也可以使用多个溶剂品种（混合溶剂）。第三节 涂料的分类一按涂料的形态分类和命名 溶

5、剂型涂料1固体涂料（粉末涂料）2 有溶剂 溶剂分散型 液体涂料 无溶剂 水性涂料二按涂料的成膜机理分类和命名 挥发型涂料1非转化型 热熔型涂料 水乳胶型涂料 塑性溶胶 氧化聚合型涂料 热固化涂料2转化型 化学交联型涂料 辐射能固化涂料 刷（辊）涂型涂料3按施工方法分类 喷涂涂料 浸涂涂料（淋涂涂料） 电泳涂料五 按涂膜干燥方式分类和命名常温干燥涂料（自干漆）、加热干燥涂料（烘干漆）、湿固化涂料、蒸气固化涂料、辐射能固化涂料（光固化和电子束固化涂料）。五按涂料使用层次分类和命名底漆、中间漆、面漆（包括调和漆、磁漆、罩光漆）六 按涂料外观分类和命名清漆、色漆、光漆、半光漆、无光漆等。七 按使用对象

6、分类和命名1 从使用对象的材质分：钢铁用涂料、轻金属涂料、纸张涂料、皮革涂料、塑料表面涂料、木器涂料、混凝土涂料。2 从使用对象的具体物件分类：汽车涂料、船舶涂料、飞机涂料、家电涂料、铅笔漆、地板漆、甲板漆、锅炉漆、罐头漆、路标漆。八 按涂膜性能分类和命名绝缘漆、导电漆、防锈漆、耐高温漆、防腐蚀漆、可剥漆等等。九 按涂料成膜物质分类和命名醇酸漆、氨醛漆、酚醛树脂漆、环氧树脂漆、聚氨酯漆、丙稀酸树脂漆、乙烯类漆。我国国家标准为GB270581。第四节 涂料的成膜一 成膜过程施工 干燥、固化涂料 在设备涂物体表面形成薄膜 形成固态连续膜。1 施工施工的目的和意义：根据所需要的涂膜性能将涂料均匀地展

7、敷和粘结在被涂物件表面，形成薄膜，以便进一步发挥其作用。施工质量对涂膜质量的影响。 表面处理 施工过程 涂敷涂敷方法对液态涂料，刷涂、辊涂、浸涂、淋涂、喷涂（空气喷涂、高压无气喷涂）、刮涂、电沉积涂漆法等。对于固态涂料，流化床喷涂法、静电粉末喷涂法、粉末电沉积涂漆法等。2 干燥或固化湿涂料成膜的核心阶段。从液态 固态，黏度和强度发生变化。二 成膜机理1物理成膜由非转化型成膜物质组成的涂料的物理方式成膜包括溶剂或分散介质挥发成膜和聚合物粒子凝聚两种形式。溶剂或分散介质的挥发成膜，与挥发能力相关联，也与成膜时的条件（温度、通风条件）和漆膜的厚度有关。 硝酸纤维素漆、过氯乙烯漆、沥青漆、热塑性乙烯树

8、脂漆、热塑性丙稀酸树脂漆、橡胶漆都属于这类物理成膜方式。聚合物粒子凝聚成膜方式分散介质挥发 聚合物粒子接近、接触、挤压变形聚集起来 由粒子状态聚集变为分子状态聚集成膜。 水溶性涂料、塑性溶胶涂料（高聚物粒子溶胀、凝聚），固态的粉末涂料在受热条件下通过高聚物粒子热熔，凝聚成膜却属于这种成膜方式。2化学成膜由转化型成膜物质组成的涂料主要靠化学方式成膜即涂膜中的成膜物质聚合成为高聚合物的过程。遵循高分子合成反应机理。链锁聚合反应成膜a 氧化聚合。含有油脂组分的天然树脂涂料，酚醛树脂涂料、醇酸树脂涂料、环氧树脂涂料等属于氧化聚合成膜涂料。b 引发剂引发聚合形式。不饱和聚酯涂料、丙烯酸单体聚合树脂等属于

9、这类成膜形式。c 能量引发聚合形式。光固化涂料、辐射固化涂料、电子束固化涂料属于此种类型。逐步聚合反应成膜a 缩聚反应形式。氨基醇酸树脂涂料、氨基聚酯涂料、氨基丙烯酸涂料属于这种成膜形式。b 氢转移聚合反应形式。多为含有氨基、羟基、还氧基、异氰酸酯基的涂料。如环氧树脂涂料、聚氨酯树脂涂料等属于此种类型。c 外加交联剂固化形式。如湿固化型聚氨酯涂料。三 成膜工艺1 常温固化成膜2 加热固化成膜。包括蒸气、电、远红外线加热等形式。需要相应的设备。3 特种固化成膜。包括电子束固化、光固化、氨蒸气固化等，也需相应的设备。第五节 涂料的发展趋势省资源、省能源、无污染方向发展。水性涂料、粉末涂料、无溶剂涂

10、料、光固化涂料、纳米涂料。第一章 醇酸树脂第一节 醇酸树脂所用的原料一 多元醇：二元醇乙二醇、新戊二醇三元醇甘油（丙三醇）、三羟甲基丙烷四元醇季戊四醇伯醇 H 仲醇 H 叔醇COH HCOH COH 二 多元酸一元酸松香、苯甲酸、椰子油酸、豆油酸、亚麻油酸、蓖麻油酸、松浆油酸等。二元酸乙二酸、苯二甲酸酐（苯酐）、间苯二甲酸、顺丁烯二酸酐。三元酸苯偏三甲酸酐三 油类椰子油、蓖麻油、棉子油、豆油、亚麻油、桐油等。第二节 与醇酸树脂制造有关的化学反应一 酯化反应醇中羟基的氢原子与酸中羧基的氢氧基团缩合，生成水与酯，通常是醇与酸混合在一起加热而发生的。 O O RCOH + HOR´ RCO

11、R´ + H2O 为使反应应把反应时生成的水引出。二 醇解反应油类与醇共热，因有过多的羟基存在，将产生羟基的重新分配现象。RCOCH2ORCOCHORCOCH2OCH2OOH CH2OOH +CH2OOHKOH + 3CH3OH 甘油脂肪酸酯 甘油 O 3CH3OCR 脂肪酸甲酯油类也可用多元醇醇解（甘油、季戊四醇）。三 酸解反应油类与有机酸共热，因有过多的羧基存在产生羧基的重新分配现象，这种反应在实际生产中用的不多，只有用间苯二甲酸时才采用。ORCOCH2 ORCOCHOR COCH2ORCOCH2O COOH RCOCH + RCOOH HOOCC6H 4COCH2O + COO

12、H 四 酯与酯的交换反应不同酯的相互作用，则发生酸与醇的重新组合。RCOORRCOORRCOOR+RCOOR五醚化反应两个羟基缩合，脱出一个水分子，使原来两个羟基的化合物以醚链连接起来。在醇酸树脂制造中，反应温度为200250，并有酸碱存在，醚化反应才能发生。CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH HOH2CCH2OH + HOH2CCH2OHH2CCH2OH2CCCH2OH + H2O CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH六不饱和脂肪酸的加成反应干性油含有不饱和脂肪酸具有不饱和双键，在醇酸树脂的制造过程中，由于受热而发生加成反应二聚反应。CH2CH2CHCHCHCHCH2C

13、H2+CH2CH2CH2CHCHCH2CH2CH2CH2CH2 CHCH CH2CH2 CH CH CH2CH2CH2CHCHCH2CH2CH2第二节 聚酯树脂聚酯树脂是单纯由多元酸和多元醇缩合而成的。而醇酸树脂则是由多元酸、多元醇和油类（脂肪酸）酯化生成的。可以说，醇酸树脂是改性了的聚酯。“官能度” 一个有机化合物分子上能起化学反应的活性基团的数目，如醇的羟基，酸的羧基。甘油官能度为3，季戊四醇4，间苯二甲酸有两个羧基官能度为2。一 一元醇与一元酸的酯化（官能度为1：1反应）甲醇与乙酸的反应，得醋酸甲酯与水，反应产物的官能度为0，不能继续酯化。 O O CH3COH + CH3OH CH3C

14、OCH3 + H2O f=1 f=1 f=0二二元醇与一元酸的酯化（官能度为2：1的反应）乙二醇与醋酸反应得乙二醇二醋酸酯后反应产物得官能度为0，不能继续酯化。三二元醇与二元酸得酯化（官能度为2：2的反应）HOOCCH2CH2COOH + HOCH2CH2OH HOOCCH2CH2COOCH2CH2OH + H20反应产物的官能度仍然是2，还能继续反应。HOOCCH2CH2COOCH2CH2OH + HOOCCH2CH2COOCH2CH2OH HOOCCH2CH2COOCH2CH2OOCCH2CH2COOCH2CH2OH + H20 f=2 生成物的官能度仍然是2，最后生成许多长键状结构分子的

15、混合物，这种树脂可熔可溶，称为热塑性树脂。四酸与醇官能度为2：3的酯化如苯二甲酸酐3克分子（6个羧基）与甘油2克分子（6个羟基）等当量反应，所得到的酯，其官能度为4，这样的两个分子还能继续反应，官能度为4：4，最后分子间产生交联形成体型结构。 O O O 0 O OH O=C C=O HC COCCCOC C 3 + 2HOCCCOH H2 H H2 H2 H H2 OH O O OCCCOC COH + 2H2O H2 H H2这时所形成的树脂不熔不溶，称为热固性树脂。五酸与醇官能度为2：4的酯化季戊四醇与苯二甲酸酐的反应，它与四很相似，只是交联键较多，反应更快，反应产物呈网状结构。 在以上

16、反应过程中酸值，溶解度和粘度都发生着变化。 酸值中，如甘油与苯二甲酸酐的酯化反应，当酸值降到136时，开始胶化。 溶解度随反应的深化，溶解度降低，粘度上升，指示着树脂的分子量在增大。第四节 不饱和聚酯树脂一原料1二元醇 CH2OH CH2CH2OH CH2CHCH3 （CH2CHCH2）2O O CH2OH CH2CH2OH OH OH OH乙二醇 一缩二乙二醇 丙二醇 一缩二丙二醇 CH3 HO C OH CH3丙三醇 双酚A D 33二醇、季戊四醇2不饱和二元酸CHCO HOOC CH O CHCO CHCOOH顺丁烯二酸酐（马来酸酐）、马来酸 、反丁烯二酸酐、氯化马来酸、衣康酸、拧康酸等

17、。3饱和二元酸 CO HOOC COOH HOOC COOH O CO 邻苯酐 间苯二甲酸 对苯二甲酸 己二酸、癸二酸、四氯苯酐、氢化苯酐等。4交联剂作用固化时能与树脂分子键交联成体形结构大分子。稀释剂苯乙烯粘度低，与树脂和各种辅助组分有很好的相容性，能形成均匀的共聚物，成本低。甲基丙烯酸甲酯透明玻璃钢制品。邻苯二甲酸二烯丙酯耐热性、电绝缘性好、尺寸稳定。5阻聚剂吸收和消耗系统中的自由基。避免树脂与苯乙烯混合时产生凝胶，同时延长产品的贮存期。对苯二酚，用量一般为树脂用量的0.5/10005/10000。二不饱和聚酯树脂的合成1通用型不饱和聚酯的配方及反应式成分: g mol丙二醇 167.4g

18、 2.2顺酐 98.16g 1.0苯酐 148.11g 1.0理论缩水量 -36.4g聚酯产量 377.53g 64.5%苯乙烯 208.28g 35.5% O O 2n HOCHCHCH2OH CHC C +n O +n O CH3 CHC C O O O O O O HOCHCH2OCCH=CHCOCHCH2OC C OH + CH3 CH3（2n-1）H2O2工艺操作1 按配方投入各种原料，加热升温至100后开动搅拌器，通入N2。2 液温升至150160时，酯化反应开始。分馏柱柱温上升，保温反应半小时，柱温控制在103以下。3 继续升温至195+5，保温反应，直至酸值达到要求（75以下）

19、，缩水量达到理论值的2/33/4以上时，可以减压蒸馏，迫使水分蒸出。4 当酸值降至50附近时，反应基本完成，停止抽真空。5 树脂降温至130左右时，与苯乙烯混溶稀释釜的温度应控制在95以下，但不要低于70。三品种1通用型 191、196、189、306、307 邻苯型2中等耐蚀型 197 间苯型3双酚A型 3301、3234乙烯基酯型 W2-1、MFE-2、3200四不饱和聚酯树脂的固化1引发剂引发树脂中自由基的交联。常用引发剂：号引发剂过氧化环己酮、过氧化甲乙酮。号引发剂 过氧化苯甲酰2促进剂加快引发剂的交联速度。 号促进剂 环烷酸钴 号促进剂叔胺类N，N-二甲基对甲苯胺、二甲基苯胺、二乙基

20、苯胺等。第四节 醇酸树脂一醇酸树脂的分类 干性油醇酸树脂按性能 不干性油醇酸树脂 短油度油量 3545%按含油多少 中油度油量 4060% 长油度油量 6070%油度（%）=100二醇酸树脂配方的计算1需要注意的问题多元醇、多元酸、脂肪酸之间的比例。粘度、酸值。 溶剂法 脂肪酸法制造方法，工艺上分为 从原料上分 熔融法 醇解法思路：在实际计算时可按需要通过油度来计算各成分的量，再通过K值分析（注意制造方法），然后进行试验，找出酸值与粘度的关系，在修订配方，如果发现胶化过早可增加过量的多元醇；如果酸值小，粘度很低，则减少过量的多元醇，再经过试验，再进行修订，反复几次，最后得到一个比较理想的配方。

21、2计算举例例1计算一个豆油醇酸树脂的配方，它由苯二甲酸酐、工业季戊四醇及豆油制成，油度为62.5%，苯二甲酸酐的当量值74，季戊四醇当量值35.4。解通过查表多元醇的当量数为10%。所需油量=（酯化苯二甲酸酐的多元醇量+苯二甲酸酐量+过量多元醇量-产生的水所需油量）=（2-18）=346.5这里按计算时的惯例,设多元醇与多元酸的分之比为2:2.则醇酸树脂的配方为豆油 346.5季戊四醇 苯二甲酸酐 148按当量表示豆油=季戊四醇=苯二甲酸酐配方解析成分用量(kg)eAeBm0占树脂成分(%)豆油346.51.1831.18362.5甘油(油内)1.1830.394季戊四醇77.92.200.5

22、5014.05苯二甲酸酐148.02.001.0026.75总计572.43.1843.3843.127103.30理论出水量18.03.3树脂的量554.4100.0羟基与羧基比值R=r=K=酸总当量数醇总当量数总克分子数R总醇量与总酸量的比值r多元醇的当量数K醇酸树脂常数 K=1我们也可以通过K值计算多元醇的过量数将醇酸树脂的配方计算出来设油的当量数苯二甲酸酐的当量数r多元醇对苯二甲酸酐的过量比值X多元醇的官能度K=r=(如每次配方苯二甲酸酐用量都以一克分子为基础则 =2，则r= （1）如多元醇为甘油，K=1则 r= （2）如多元醇为季戊四醇，K=1，则 （3）例2拟订一个55%油度亚麻油

23、醇酸树脂的配方，K=1，多元醇用甘油解：按式（2）r=0.824醇酸树脂配方为：亚麻油甘油苯二甲酸酐 配方解析成分用量(kg)eAeBm0占树脂成分(%)亚麻油241.40.8240.82455.0甘油(油内)0.8240.275甘油67.52.1760.72515.37苯酐148.02.001.0033.73总计456.92.8243.02.824104.10理论出水量18.04.1树脂的量438.9100.0过量羟基当量K值,其中总克分子数R总醇量（羟基）与总酸量（羧基）的比值。r多元醇量对苯二甲酸酐量的过量比值。不同油度醇酸树脂参考羟基过量数油度（%）与苯酐酯化过量羟基数（%）甘油季戊四

24、醇65056265010606201855605255055103040501835304025K醇酸树脂常数，它可当作一个工具来比较。分析配方，推测所制的醇酸树脂是否易于制备。从理论上讲K=1时能够完全酯化，若K1，将早胶化；K1，则树脂性能不能满意。在实际生产中，K值应根据多元醇和多元酸的种类不同以及生产方法的不同进行调整。原料K值调整数一元酸豆油酸、亚麻油酸不动十碳酸、椰子酸减0.01松香减0.03脱水蓖麻油加0.02二元酸苯二甲酸酐加0.01间苯二甲酸加0.05多元醇甘油、四醇、乙二醇不动三羟甲基丙烷减0.01注：上述值适合于溶剂法，对于熔融法，K值可以考虑减0.02。二醇酸树脂的制备

25、 脂肪酸法 熔融法按原料分 按工艺分 醇解法 溶剂法1脂肪酸法将脂肪酸、多元醇（甘油）、多元酸（苯二甲酸酐）在一起进行酯化。常规法：将全部反应物加入反应釜内混合，在不断搅拌下升温，在200250下保温酯化。中间不断地测定酸值和粘度，达到要求时停止加热，将树脂溶化成溶液，但这种方法制得的漆膜干燥时间慢、挠折性、附着力均不太理想。高聚物法：先加入部分脂肪酸（4090%）与多元醇、多元酸进行酯化，先形成链状高聚物，然后再补加余下得脂肪酸，将酯化反应完全。所制备的树脂漆膜干燥快、挠折性、附着力、耐碱性都比常规法有所提高。2醇解法脂肪酸法必须用脂肪酸，而不是直接用油类，脂肪酸是由油加工而得。因而增加了工

26、序，提高了成本。如果把油、多元醇、多元酸直接混合在一起酯化时，由于多元醇和多元酸（酐）优先酯化，生成聚酯。聚酯不溶于油，而且反应到一定程度就发生胶化（凝胶）。 在生产中，先将油（甘油三酸酯）与甘油进行醇解，生成甘油酸酯和甘油二酸酯，再与苯二甲酸酐酯化。CH2OOCR CH2OH CH2OH CH2OOCR催化剂 CHOOCR + CHOH CHOOCR + CHOH CH2OOCR CH2OH CH2OOCR CH2OH油 甘油 甘油二酸酯 甘油一酸酯醇解反应得结果，在均相之中形成一个平衡状态的混合物，包括甘油一酸酯、甘油二酸酯、未醇解的甘油和甘油三酸酯。在惰性气体氛围下，不断搅拌油并升温至2

27、30250，然后加入催化剂、多元醇并保温。醇解程度可以通过检测反应混合物在无水甲醇中的溶解度来判断（当1份体积的反应混合物在23份体积无水甲醇中得到透明的溶体时），加入二元酸（酐），在210260下进行酯化反应。油、多元醇、催化剂三者之比为（质量比）1：0.20.4：0.00040.0002。常用的醇解催化剂有氧化钙（环烷酸钙、氢氧化钙）、氧化铅（环烷酸铅）、氢氧化锂（环烷酸锂），催化剂能加快达到醇解平衡的时间，不能改变醇解的程度。影响醇解反应的因素反应温度：在催化剂存在下，反应温度在200250之间。T，醇解程度，颜色。反应时间：时间，甘油一酸酯含量。惰性气体：无惰性气体时，色深，醇解时间延

28、长。油中杂质：油未精制时（碱漂），影响醇解程度树脂质量明显下降。油的不饱和度：不饱和度，醇解程度。亚麻油>豆油>玉米油>棉籽油。酯化：醇解完毕，稍稍降温（180200），即可加入苯二甲酸酐，再升温到200250，酯化过程中要不断取样测定酸值和粘度，达到规定要求时，停止反应。将树脂溶解成溶液。3溶解法设备与工艺举例例155%油度亚麻油醇酸树脂配方原料 投料比（%） 投料量（kg）亚麻油（双漂） 52.4 1180甘油（98%） 14.3 324苯二甲酸酐 753黄丹（催化剂） 0.0157 0.36甘油过量 R=1.010 r=1.014规格 颜色、铁钴比色剂,号 7酸值 8粘

29、度，50%，200#溶剂油，加氏管，26，秒 69不挥发份，% 50+2细度，微米 20生产工艺a. 将亚麻油、甘油加入反应釜，升温，搅拌通入CO2。以40min升温到120，停止搅拌，加黄丹，继续搅拌，升温到220（总升温时间为1.52h）。b. 在220保持醇解到95%，乙醇容忍度达到10倍。c. 达到乙醇容忍度后，在220加苯二甲酸酐。分四批加入，每10分钟加一批。d. 加完苯酐，在220保持1h。升温到240保持3h，取样测粘度与酸值，以后每隔1h测一次，接近合格时，每15min测一次，粘度达到67秒，立即停止加热，抽至稀释罐。e. 树脂在稀释罐内降温到150以下，加200#溶剂油溶解

30、成50%溶液，降温到60以下进行过滤。注：树脂粘度测定：树脂：松香水=1：1，以加氏管在25测定。4溶剂法（1）设备（2）溶剂法优点：树脂颜色较浅，结构均匀；产量较高，固苯酐挥发极少；酯化温度低；酯化反应周期短；反应釜易于清洗；（3）举例 制备62%油度，豆油季戊四醇醇酸树脂配方投量（kg）投料比（%）当量值eAeBm0豆油（双漂）125057.422934.264.26季戊四醇32715.0235.59.212.30苯二甲酸酐60027.5674.08.114.05甘油（油内）4.261.42总计217710012.3713.471203黄丹0.052kg多元醇过量值,油度62%.规格:粘度

31、,25,加氏管,秒 79酸值 15不挥发份(%) 55+2生产工艺a. 将豆油加入釜内,升温,通CO2,以4555min升到120,停止搅拌,加黄丹开动搅拌.b. 升温到220分批加入季戊四醇,1h内加完,继续升温到240,保持醇解,取样测定95%乙醇容忍度(25)为5作为醇解物,在醇解时准备好分水器中垫底二甲苯及流二甲苯.c. 降温到220加苯酐.加完停止通入CO2,立即加入总加料量5%的二甲苯(108kg)。d. 继续升温到200保持1h，升温到 保持2h,测酸值，粘度，接近终点时，每 小时测一次。当粘度达到7s。酸值达到18以下时，立即停止加热，抽入稀释罐进行冷却。e. 当冷却罐中树脂温

32、度降到150以下时加入200#溶剂油1567kg溶解之，冷却到60以下时，过滤，即成醇酸树脂溶液。注：粘度测定：树脂：200#溶剂油=10：7.3，25，以加氏管测定。四醇酸树脂在涂料中的应用醇酸树脂的用量占整个合成树脂总量一半以上。可制成清漆、色漆，工业专用漆和一般通用漆。1 干性短油度醇酸树脂油度为3040%，苯二甲酸酐含量>35%，亚麻油、豆油、脱水蓖麻油、红花油、梓油等制成，漆膜凝聚快，有良好的附着力、耐候性、光泽和保光性。烘干干燥迅速，烘干之后比长油度醇酸树脂的硬度、光泽、保色、耐磨性等方面要好，可以用于汽车、玩具、机器部件的面漆和底漆。与脲醛树脂合用，以酸催化干燥作家具漆。2

33、干性中油度醇酸树脂油度4560%，苯二甲酸酐含量为30%35%。是醇酸树脂中最主要的品种，也是用途最多的一种，漆膜干燥极快，有极好的光泽、耐候性及柔韧性。但与短油度醇酸树脂相比，保色、保光性差一些，加入氨基树脂后的烘干时间要长些。可制自干或烘干磁漆、清漆、底漆腻子等。用作金属制品装饰漆、机械用漆、建筑用漆、家具漆、船舶漆、卡车用漆、汽车修补漆、金属底漆等。由季戊四醇代替部分或全部甘油制得得醇酸树脂漆膜干速更快，耐候性更好，但韧性略差。3干性长油度醇酸树脂油度6070%，本二甲酸酐2030%，漆膜有较好得干燥性能和弹性，以及良好的光泽、保光性、耐候性，但在硬度、韧性、耐磨擦方面较中油度醇酸树脂差

34、，用于制造钢铁结构涂料，室内外建筑用漆。4不干性醇酸树脂由椰子油、蓖麻油、叔碳酸、月桂酸、壬酸以及其它饱和脂肪酸和中、低碳合成树脂酸等制成。 中、短油度醇酸树脂与硝基纤维漆共溶（约111）可以改善硝基纤维素的以下性能： 增加附着力；增加光泽；增加丰满度；提高固体含量；增加漆膜厚度；防止漆膜收缩；提高耐候性。用于制造汽车和高档家具用硝基纤维素漆。 醇酸树脂分子上的游离羟基和羧基与氨基树脂分子上的羟甲基、环氧基起缩合反应。短油度醇酸氨基树脂漆漆膜坚硬、有良好的保光性、保色性、并有一定的抗潮性、耐溶剂性和抗中等强度酸、碱性以及耐油、耐污染和耐洗涤剂等性能。主要用于电冰箱、自行车、汽车、机械、电器设备

35、等。耐候性好、光泽强而持久、坚韧而不吸尘。五用作涂料的醇酸树脂的改性醇酸树脂原料易得，制造工艺简单，综合性能较好，但由于含有大量的酯基，因而其耐水、耐碱和耐化学药品性逊色于其它一些合成树脂。好在其分子中含有羟基、羧基、苯环、酯基以及双键等活动团基，因而改性方式很多。1硝基纤维素改性改性后的涂料广泛用作高档家具漆；而短油度醇酸树脂改性的硝基纤维素漆则广泛用作清漆、公路划线漆、外用修补汽车漆、室内玩具漆等。2氨基树脂改性短油度式短中油度地醇酸树脂与脲醛树脂和三聚氰胺甲醛树脂有很好的相容性，其中的羟基团基可与氨基树脂交联成三维网状结构，可得到耐候性、耐久性、耐溶剂性、以及综合机械性能更好的涂料。用作

36、家电、铁板、金属柜、玩具的烘干涂料。 不干性短油度醇酸树脂用三聚氰胺甲醛树脂改性后具有极好的户外耐老化性，用作汽车面漆。3氯化橡胶改性中、长油度醇酸树脂与氯化橡胶+200#溶剂油具有很好的相容性，可提高任性、粘结性、耐溶剂性、耐酸碱性、耐磨性并提高漆膜的干率，减少尘土的附着力，主要用作混凝土地面漆、游泳池漆和高速公路划线漆。4酚醛树脂改性酚醛树脂与干性醇酸树脂反应，生成苯并二氢吡喃型结构。可以大大改进漆膜的保光泽性、耐久性、耐水性、耐酸碱性和耐羟类溶剂性。用量一般为5%，最多不超过20%，在醇酸树脂酯化完全后，降温至200以下，缓慢加入已粉碎的酚醛树脂，加完生温至200240，达到要求的粘度为

37、止。5苯乙烯单体改性 将预制的醇酸树脂和苯乙烯单体过氧化物催化剂（叔丁基过氧化氢、偶氮二异丁氰）一道进行回流反应，直到要求的粘度。可以与颜料配合，制作快干、耐潮、光亮、美观的室内用防护与装饰漆、农机用漆及作伪装漆。6多异氰酸酯改性中油度醇酸树脂与异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）的三聚体共混可制得常温自干性改性醇酸树脂漆，提高了干率、机械强度、耐溶剂性、耐候性、光泽、亮丽、既有保护性又有装饰性。7环氧树脂改性干性油（豆油、亚麻油）与多元醇进行醇解后，降温加入环氧树脂（E44）与醇解物进行反应，然后加苯酐酯化，至粘度合适时停止反应。 环氧改性醇酸树脂可改善漆膜对金属的附着力、保光保色性、获得优良的耐

38、水、耐碱、耐化学药品性和一定的耐热性。8有机硅改性将少量的有机硅树脂与醇酸树脂共缩聚。制得的改性树脂具有优良的耐久性、耐候性、保光保色性、耐热性和抗粉化性。用作船舶漆、户外钢结构。器具的耐久性漆。9丙稀酸单体或树脂改性用于改性的丙稀酸单体有：甲基丙稀酸甲酯、丁酯、丙稀酸乙酯、丙稀腈。 将酯化后的醇酸树脂降温至150左右，缓慢加入甲基丙稀酸甲酯与过氧化二苯甲酰（引发剂）与二甲苯配成的50%的溶液，保持回流，至转化率达到90%以上，停止反应，真空蒸出未反应的单体及二甲苯。再以二甲苯溶解成50%溶液。改性后干燥迅速、保色性、耐候性大有提高。10聚酰胺改性具有触变性，因为羟基与酰氨基（CONH）之间形成氢键使树脂分子呈胶冻状体形结构，但这种作用力较弱，能被外力所打破而回到线型结构呈液体状态。 将2%5%的固态脂肪聚酰胺（分子量1500）与醇酸树脂在210加热至在200#溶剂油中达到透明