杀虫剂种类及作用机制二PPT学习教案

1、会计学1杀虫剂种类及作用机制二杀虫剂种类及作用机制二（TEPP）。1944年，合成了E605，即对硫磷，是农药史上的重大突破。通过对E605进行修饰，得到了多个活性良好的类似物。2第1页/共87页OPSC2H5OC2H5ONO2OPSH3COH3CONO2OPSH3COH3CONO2ClOPSH3COH3COCNOPSH3COH3CONO2CH3OPSH3COH3COSCH3CH33第2页/共87页PSSCH2CH3COH3COCOOC2H5COOC2H5HPOOCHH3COH3COCCL24第3页/共87页。5第4页/共87页POOCHH3COH3COCHCOOCH3CH3OPOC2H5OC

2、2H5ONO26第5页/共87页OPSC2H5OC2H5ONO2CH2CH2SC2H5OPSC2H5OC2H5OONPSC2H5OC2H5OCCN7第6页/共87页CH2SPSH3COH3COCNHCH3ONNNSCH2PSH3COH3CONH2NH2SCH2SC2H5PSC2H5OC2H5O8第7页/共87页CH2SPOH3COH3COCNHCH3OCH2SPOC2H5OC2H5OCH2NC2H5C2H5OOCH3OSCH2POH3COH3COOPOC2H5OC3H7SClBr9第8页/共87页磷酸分子中羟基(-OH)被氨基（-NH2）取代，称为磷酰胺，磷酰胺分子中剩下的氧原子也可能被硫原子

3、替换，而称为硫代磷酰胺10第9页/共87页PH3COH3COOCHCCl3OH11第10页/共87页4.12第11页/共87页13第12页/共87页14第13页/共87页施用：浸种或拌种、配成毒土撒施、沟施15第14页/共87页预先通知同意（预先通知同意（Prior Informed Consent）程序：）程序：是指对禁止或严格限制的农药和危险化学品，出口国必是指对禁止或严格限制的农药和危险化学品，出口国必须事先征得进口国同意后才能向其出口。须事先征得进口国同意后才能向其出口。16第15页/共87页17第16页/共87页18Na+ T T T T T T T T T T T T TTT Na

4、+ Ca2+ 突触前膜突触前膜 突触后膜突触后膜 T T T T T T Acetylcholine(T) Acetyl-CoA+CholineAcetate + Choline AChENa+ 第17页/共87页19PROOXOHROAChEROPOXAChEROROPO+ X-AChE+ AChEROROPOk3k2k+1k-1P-X-EP-EP-X烷基磷酸烷基磷酸第18页/共87页20第19页/共87页21第20页/共87页22第21页/共87页23第22页/共87页24第23页/共87页25第24页/共87页ClOCONHCH3OCONHCH3CH326第25页/共87页RCHNOH肟

5、CHNOCNHCH3OCH2CSCH3CH3涕灭威aldicarpCSH3CNOCNHCH3H3CO灭多威methomyl27第26页/共87页氨基甲酸酯类是指在甲酸酯类化合物中，连于碳原子上的氢原子被氨基取代的化合物。作为杀虫剂，其结构上的变化主要在酯基(R1)上，一般要求酯基的对应羟基化合物具有弱酸性，如烯醇、酚、羟肟等结构的另一可变部分是氮原子上的取代基（R2、R3），氮原子上的氢可被一个或两个甲基取代，或被一个甲基和一个酰基取代。根据取代基的变化，氨基甲酸酯类杀虫剂可分为4类：28第27页/共87页1. N,N-1. N,N-二甲基氨基甲酸酯类：二甲基氨基甲酸酯类： 该类化合物都是杂环

6、或碳环的二甲氨基甲酸衍生物，在酯基中都含有烯醇结构单元，氮原子上的两个氢均被甲基所取代，通式：例：抗蚜威、抗蝇威、敌蝇威、异索威、吡唑威、嘧啶威、地麦威。抗蚜威（pirimicarb）29第28页/共87页2. N-甲基氨基甲酸芳香酯甲基氨基甲酸芳香酯 市场上品种最多的一类。氮原子上一个氢被甲基取代一个氢被甲基取代，芳基可以是对、邻和间位取代的苯基、萘基和杂环苯并基等。品种：甲萘威、仲丁威、灭害威、残杀威、除害威、速灭威、害扑威、叶蝉散和克百威。叶蝉散（叶蝉散（isoprocarp） 克百威克百威（carbofuran）30第29页/共87页3. N-甲基氨基甲酸肟酯甲基氨基甲酸肟酯1966年

7、由Payne及其合作者报道。由于肟酯基的引入而使这类化合物变得高效、高毒。在这类化合物中，烷硫基是酯基中的主要单元。品种：涕涕灭威灭威、灭多威灭多威、棉果威、杀线威和抗虫威等。、棉果威、杀线威和抗虫威等。涕灭威 aldicarb杀线威 oxamyl31第30页/共87页4. N-酰基（或羟硫基）酰基（或羟硫基）N-甲基氨基甲酸酯甲基氨基甲酸酯一类新化合物，主要是在第二、三类化合物基础上进行改进，并使之低毒化。在结构上，氮原子上余下的一个氢原子被酰基、磷酰基、羟硫基、羟亚硫酰基等基团取代，造成在昆虫和哺乳动物中的代谢降解途径不同，增加其选择性。合成难度较高，商品化的品种还不多。主要有呋线威、棉铃

8、威和磷亚威等。棉铃威 alanycarb32第31页/共87页1.氨基甲酸酯杀虫剂纯品大多为白色晶体2.有微弱气味，有一定的熔点3.蒸气压通常较低，不易挥发。4.大多数品种在水中溶解度低，而能溶于大多数有机溶剂。33第32页/共87页高毒类品种（大多数急性经口 LD505000mg/kg)56第55页/共87页u拟除虫菊酯类化合物的杀虫活性和对哺乳动物的毒性，均有赖于酸和醇组成的结构和立体化学特性，特别是不同的光学异构体活性差异很大。u通过对异构体进行拆分，可获得高效低毒的新品种u氯氰菊酯分子结构中具有三个不对称碳原子，即有8个光学异构体u1986年，匈牙利Hidasi等报道，从8个异构体中拆

9、分出1R-顺式酸-S醇酯1S-顺式酸-R-醇酯(1：1)和lR-反式酸-S醇酯1S-反式酸-R-醇酯(1：1)的混合物(即高效顺-反氯氰菊酯)，其药效比氯氰菊酯高约1倍。u溴氰菊酯的8个异构体中，单一右旋顺式异构体(1R，3R菊酸与S-氰醇合成的酯)杀虫活性最高。S,S-氰戊菊酯则为氰戊菊酯的高效异构体。57第56页/共87页58第57页/共87页（1）具有很强的触杀和胃毒作用，无内吸和熏蒸作用。（2）毒力高，用药量少（2000-3000倍）；（3）防治谱广，作用迅速。除蚧和地下害虫不能防治外，对咀嚼式、蚜虫均有效；（4）污染环境小，无残留毒性；（5）高效低毒。大部分品种属中毒或低毒农药。（6

10、）缺点：大部分有害生物易对其产生抗药性。59第58页/共87页60第59页/共87页61第60页/共87页I 型菊酯62第61页/共87页63第62页/共87页II 型菊酯64第63页/共87页65第64页/共87页66神经毒素神经毒素CH2COOHNH2OHCH2CH2NH2OH酪氨酸酪氨酸DDT或溴氰菊酯或溴氰菊酯诱导酪氨酸脱羧酶诱导酪氨酸脱羧酶CHCH2NH2OHOHCH2COOHOHOH对羟基扁桃酸（无毒）对羟基扁桃酸（无毒）章鱼胺章鱼胺（章鱼胺受体）（章鱼胺受体）cAMP增加增加酪胺酪胺单胺氧化酶单胺氧化酶第65页/共87页67第66页/共87页拟除虫菊酯具有很强的触杀性、也具有胃毒

11、作用，无内吸及熏蒸作用。第一代光不稳定性的拟除虫菊酯主要用于防治卫生害虫。其余，一般有广泛的杀虫范围。可防治各种农作物、蔬菜、果树及卫生种害虫。68第67页/共87页（deltamethrin）纯品为白色无味结晶。水中的溶解度极低，可溶于丙酮、苯、二甲苯、二甲基亚砜、环己酮和二恶烷等。对光照和热稳定，在酸性介质中比在碱性介质中稳定。大鼠急性经口LD50为128.50138.70mg/Kg。主要制剂：2.5%敌杀死乳油抗性问题严重CCHBrBrCHCHCCH3H3CCOOOCHCN69第68页/共87页溴氰菊酯有很强的触杀作用，有一定的胃毒和拒避活性。无内吸及熏蒸作用。是触杀活性最高的拟除虫菊酯

12、杀虫剂，据报道其触杀毒力为DDT的100倍左右，西维因的80倍，马拉硫磷的50倍，对硫磷的40倍，生物苄芙菊酯的19倍（家蝇），氯菊酯的10倍。因此，田间用量极低，但昆虫易对其产生抗药性。杀虫范围极广，能防治45种作物上的140 多种害虫，但对螨类、棉铃象甲、稻飞虱及螟虫（蛀茎后）效果差。使用剂量一般为2.5%乳油1：20003000倍。70第69页/共87页（cypermethrin）原药为黄色或棕色粘稠半固体物质。水溶性差，可溶于丙酮、氯仿、环己酮和二甲苯等。对光和热稳定，在酸性介质中比在碱性介质中稳定。大白鼠急性经口LD50为251-4123mg/Kg。高效氯氰菊酯基本理化性质基本同氯氰

13、菊酯。主要制剂：10%氯氰菊酯（兴棉宝、灭百可、安绿宝）乳油、4.5%的高效氯氰菊酯乳油等。CCHClClCHCHCCH3H3CCOOOCHCN71第70页/共87页氯氰菊酯和高效氯氰菊酯均为高效、广谱触杀和胃毒作用的杀虫剂。高效氯氰菊酯是从氯氰菊酯8个异构体中拆分出的1R-顺式酸-S-醇酯、1S-顺式酸-R-醇酯（1：1）和1R-反式酸-S-醇酯、1S-反式酸-R-醇酯（1：1）的混合物，其药效比氯氰菊酯高约1倍。主要用于森林、果树、棉花和蔬菜、小麦、大豆等植物上防治鳞翅目、鞘翅目和双翅目害虫，对植食性半翅目害虫也有很好的防效。在害虫发生期采取喷雾使用，一般用制剂1：20003000倍稀释液

14、。72第71页/共87页均为不同异构体的混合物，蒸气压低，水溶性差，可溶于大多数有机溶剂。对光热稳定，在酸性介质中较碱性介质中稳定。大鼠急性口服LD50为450mg/Kg和 56-482mg/Kg主要制剂：5.7%百树得乳油和2.5%功夫乳油。触杀。高效、广谱引入了氟原子，对螨类表现较好的防治效果。用于禾谷类、棉花、果树和蔬菜上防治大多数害虫和害螨。无内吸，对钻蛀性害虫无效。 用的多，早期国外品种73第72页/共87页（fenvalerate，杀灭菊酯、速灭杀丁）理化性质：蒸气压低，水溶性差，可溶于大多数有机溶剂。对光热稳定，在酸性介质中较碱性介质中稳定。大鼠急性口服LD50为451mg/Kg

15、和 87325mg/Kg制剂：20%杀灭菊酯（速灭杀丁）乳油和5%来福灵乳油。高效、广谱触杀杀虫剂，有一定的胃毒作用，无内吸活性大多数植物的大多数害虫，对螨类效果差。害虫易产生抗药性。 抗性问题严重ClCOCHCNOO74第73页/共87页黄色至棕色液体。难溶于水。可溶于常用有机溶剂，对热稳定，在酸性介质中比在碱性介质中稳定。其毒性数据取决于载体及顺反异构体比例。顺反比例为40：60，经口LD50：大白鼠430-4000mg/Kg; 小白鼠540-2690mg/Kg.CCHClClCHCHCCH3H3CCOOOH2C75第74页/共87页主要制剂: 10%氯菊酯作为触杀作用很强的广谱杀虫剂，也

16、具有胃毒作用，各种农作物、蔬菜、果树、卫生等100多种害虫，但因无内吸作用、渗透性小，对稻螟等钻蛀性害虫防效差，对稻飞虱效果也不理想，对植食性螨类及蚧类的防治效果很差。一定要喷洒均匀周到，针对害虫为害部位施药，钻蛀性害虫必须在钻蛀前施药。一般稀释2000-3000倍，应根据实际情况，经实验后确定准确用量。 少用。卫生76第75页/共87页拟除虫菊酯杀虫剂的急性毒性一般为低毒或中毒，除肟醚菊酯等个别品种外，对鱼类和蜜蜂均表现高毒。使其在养鱼水稻田及作物开花期的应用受到限制。拟除虫菊酯类杀虫剂在环境中无残留及慢性毒害现象，但中毒后无专用解毒药，如发现人畜误服等中毒事故，应立即送往医院，对症治疗。对

17、出现痉挛者可采用抗痉挛剂（如巴比妥、苯妥英、氨甲酰甘油愈创木酚醚等），对唾液分泌过多者可服用阿托品。77第76页/共87页78第77页/共87页u异足索沙蚕(Lumbriconeris heteropoda)：海滩泥沙中的一种环节蠕虫u1934年，日本学者新田清三郎(Nitta)从其体内分离到沙蚕毒素nereistoxinu1962年确定其化学结构：NCH3CH3CHCH2CH2SS79第78页/共87页NH3CH3CCHCH2SCONH2CH2SCONH280NCH3CH3CHCH2CH2SS第79页/共87页NCH3CH3CHCH2SSO3NaCH2SSO3NaNCH3CH3HCCH2CH2SSO2SSO2NH3CH3CCHH2CH2CSSSCOOHCOOHNCH3CH3CHCH2SSO3NaCH2SSO3H81第80页/共87页l毒性：均属于中、低毒品种。l不同品种药效的差异主要取决于在昆虫体内转化为沙蚕毒素的速率。82第81页/共87页单、杀虫钉和多噻烷83第82页/共87页84ClNCH3CH NCH3CH3ClNCH3CH NHCH3杀虫脒杀虫脒 chlordimeform单甲脒单甲脒 monoamitraz双甲