《加氢精制技术讲义》ppt课件

1、加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)加氢精制技术讲义加氢精制技术讲义加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)内内 容容 石脑油加氢精制石脑油加氢精制 催化裂化原料的加氢预处置催化裂化原料的加氢预处置 催化裂化原料加氢预处置与催化汽油选择催化裂化原料加氢预处置与催化汽油选择性加氢的关系性加氢的关系 馏分油加氢安装的操作馏分油加氢安装的操作加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)石脑油加氢精制石脑油加氢精制 石脑油通常指的是石脑油通常指的是: 直馏石脑油直馏石脑油 焦化石脑油焦化石脑油(焦化汽油馏分焦化汽油馏分) 催化裂化石脑油

2、催化裂化石脑油(催化裂化汽油馏分催化裂化汽油馏分) 裂解石脑油裂解石脑油(裂解汽油馏分裂解汽油馏分)加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)一一. 直馏石脑油加氢直馏石脑油加氢1. 直馏石脑油的性质直馏石脑油的性质表表1. 国内原油直馏石脑油的性质国内原油直馏石脑油的性质数据来源数据来源哈尔滨哈尔滨独三子独三子石油一厂石油一厂克拉玛依克拉玛依九江九江泽普泽普胜利胜利大港大港油田油田大庆大庆沈北沈北柯克亚柯克亚孤岛孤岛大港大港密度密度(20 )，g/cm3馏程范围，馏程范围，硫，硫， g/g氮，氮， g/g铜，铜， g/g鉛，鉛，ng/g砷，砷， ng/g氯，氯， g/g溴

3、价，溴价，gBr/100gRON0.734880160360.325.36830.90.70016515018371.496.71.20.8355.50.7353801600.7221801605015950.7326801801570.532435.40.360.722680180830.710.43.87.00.260.729460130151.9110.120.7300 1601774.26.51.79加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)表表2. 国内原油直馏石脑油的性质国内原油直馏石脑油的性质数据来源数据来源原油评价原油评价镇海镇海镇海镇海镇海镇海茂名茂名茂名

4、茂名原油原油沙中沙中阿曼阿曼伊朗伊朗印尼印尼杜兰杜兰阿朱娜阿朱娜马来马来阿曼阿曼也门也门高硫高硫中间基中间基含硫含硫石蜡基石蜡基含硫含硫中间基中间基低硫低硫石蜡基石蜡基直馏直馏/加加氢裂化氢裂化密度密度(20 )，g/cm3馏程范围，馏程范围，硫，硫， g/g氮，氮， g/g铜，铜， g/g鉛，鉛，ng/g砷，砷， ng/g溴价，溴价，gBr/100gRON0.732565180546-6.60.38260.7296651803361.4-750.55380.7450651804661.3-10.70.5243.80.740065180222.7-4.60.19350.71406018012.

5、8-1.04.01.60.7140601809.6-1.03.21.10.70716018018.11.83.31.10.340.723680180498110.40.7287801802615.21.81加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)表表3 进口含硫原油直馏石脑油中硫化物的类型分布进口含硫原油直馏石脑油中硫化物的类型分布, %(对硫含量对硫含量)原油的硫原油的硫含量含量%直馏石脑直馏石脑油的馏程油的馏程直馏石脑直馏石脑油硫含量油硫含量%元素硫元素硫S硫化氢硫化氢H2S硫醇硫醇RSH二硫化物二硫化物RSSR烷基或环烷基或环烷基硫醚烷基硫醚RSR噻吩及其噻吩及其它

6、硫醚它硫醚RSR余量硫余量硫噻吩硫噻吩硫伊朗原油伊朗原油2.43381101101501502000.0410.1140.1780.953.522.139.767.043.3746.3450.1518.870.007.045.0039.0227.2650.560.002.2013.873.902.816.81沙轻原油沙轻原油1.75201001001501502000.0310.0350.0951.615.712.101.16 3.140.0552.3629.1711.1620.0016.295.059.6416.5214.5512.2614.2818.952.5914.3548.14沙中原油

7、沙中原油2.48201001001501502000.0500.0700.1100.000.000.002.141.800.3649.0043.6016.369.004.292.2712.0515.7028.1923.4018.2926.364.4516.3226.45加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)表表3 直馏石脑油中氯含量的分布直馏石脑油中氯含量的分布样品名称样品名称氯含量氯含量, g/g样品名称样品名称氯含量氯含量, g/g中原原油直馏石脑油中原原油直馏石脑油 IBP60 6080 80100 100120 120140 140+胜利原油直馏石脑油胜利原油直

8、馏石脑油 IBP80 80100 100160 160175 175+29.020468.03.96.34.50.839.020.010.665.733.3-冀东原油直馏石脑油冀东原油直馏石脑油 4050 5055 5565 6575 7585 8590 9033.53加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)表表4 重整催化剂对进料重整催化剂对进料(精制油精制油)杂质含量的要求杂质含量的要求项目项目硫硫(S)氮氮(N)铜铜(Cu)鉛鉛(Pb)砷砷(As)水水(H2O)单位单位 g/g g/gng/gng/gng/g g/g限值限值0.50.510

9、.010.01.05.0表表5 重整催化剂对氢气的质量要求重整催化剂对氢气的质量要求项目项目CO+CO2COC2H2SH2O单位单位ppmppmv%ppmppm限值限值20 50.50.530加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)2. 催化重整原料油预加氢的工艺馏程催化重整原料油预加氢的工艺馏程 直馏石脑油预分馏后再加氢是重整原料油预处置的典型流程直馏石脑油预分馏后再加氢是重整原料油预处置的典型流程(见图见图1) 该流程适宜加工低硫直馏石脑油该流程适宜加工低硫直馏石脑油 重整原料油预处置安装的规模相对较小重整原料油预处置安装的规模相对较小 重整原料油预处置安装的汽提塔塔

10、顶全回流重整原料油预处置安装的汽提塔塔顶全回流,主要目的在于脱除主要目的在于脱除H2S、 NH3、HCl和和H2O； 当直馏石脑油的硫含量较高，轻石脑油作为下游安装的原料时，那当直馏石脑油的硫含量较高，轻石脑油作为下游安装的原料时，那么么 应采用先加氢后预分馏的工艺流程应采用先加氢后预分馏的工艺流程(见图见图2)加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)图图1 催化重整原料油预处置的工艺流程催化重整原料油预处置的工艺流程预加氢反响器预分馏塔气提塔加热炉重沸炉精制油去重整重整氢石脑油轻石脑油含氢气体燃料气燃料气加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)图图

11、2 催化重整原料油预处置的工艺流程催化重整原料油预处置的工艺流程预加氢反响器气提塔加热炉重沸炉精制油去重整重整氢含氢气体燃料气重沸炉燃料气预分馏塔加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)3. 工艺参数对石脑油加氢过程的影响工艺参数对石脑油加氢过程的影响 反响温度反响温度 提高反响温度加快反响速度提高反响温度加快反响速度,促进加氢反响促进加氢反响,降低精制油的降低精制油的杂质含量杂质含量; 反响温度过高反响温度过高,会导致裂化反响会导致裂化反响,降低精制油收率降低精制油收率;促进促进H2S与微量烯烃与微量烯烃 反响生成硫醇反响生成硫醇,影响精制油的硫含量影响精制油的硫含量;

12、加快催化剂的积炭加快催化剂的积炭,影响其活性影响其活性 稳定性稳定性; 石脑油预加氢的反响温度以低于石脑油预加氢的反响温度以低于340为宜为宜.加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)反响压力反响压力 提高反响压力提高反响压力,可添加精制深度可添加精制深度,用利于杂质脱除和拟制催化剂积炭用利于杂质脱除和拟制催化剂积炭; 石脑油预加氢的压力取决于原料油的氮含量石脑油预加氢的压力取决于原料油的氮含量;石脑油预加氢运用重整氢石脑油预加氢运用重整氢,欲提高其操作压力欲提高其操作压力,须设置新氢增压机须设置新氢增压机. 体积空速体积空速 体积空速是原料油与催化剂结触时间的倒数体积空

13、速是原料油与催化剂结触时间的倒数 石脑油预加氢的体积空速较大石脑油预加氢的体积空速较大,可高达可高达1012h-1. 氢油体积比氢油体积比 加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)4. 重整生成油选择性加氢重整生成油选择性加氢催化重整催化重整/芳烃抽提是消费苯、甲苯和二甲苯芳烃抽提是消费苯、甲苯和二甲苯(BTX)等化工原料的主等化工原料的主 要加工手段之一。要加工手段之一。催化重整生成油富含芳烃和溶剂油馏分，还含有少量的烯烃。催化重整生成油富含芳烃和溶剂油馏分，还含有少量的烯烃。欲消费合格的芳烃和溶剂油产品，除了进展抽提将芳烃与非芳烃分欲消费合格的芳烃和溶剂油产品，除了进

14、展抽提将芳烃与非芳烃分 离以外，还必需脱除其中的烯烃，否那么溴指数、腐蚀和颜色不合格。离以外，还必需脱除其中的烯烃，否那么溴指数、腐蚀和颜色不合格。 烯烃的存在，不利于抽芳烃溶剂提的操作。烯烃的存在，不利于抽芳烃溶剂提的操作。对于消费芳烃的重整对于消费芳烃的重整/抽提安装，面临脱除重整生成油中烯烃的问题。抽提安装，面临脱除重整生成油中烯烃的问题。 随着延续重整技术的开展和推行运用及固定床半再生催化重整反响随着延续重整技术的开展和推行运用及固定床半再生催化重整反响 苛刻度的提高，重整生成油脱烯烃的问题更加突出。苛刻度的提高，重整生成油脱烯烃的问题更加突出。加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRI

15、PP SINOPEC)重整生成油脱除烯烃的方法是芳烃白土吸附，抽余油加氢精制。这重整生成油脱除烯烃的方法是芳烃白土吸附，抽余油加氢精制。这 种分别处置的方法，工艺流程复杂，能耗较高。白土作为吸附剂不种分别处置的方法，工艺流程复杂，能耗较高。白土作为吸附剂不 能再生，须改换频繁，存在环境污染问题。能再生，须改换频繁，存在环境污染问题。重整生成油后加氢，在反响系统中串联一台后加氢反响器，采用常规重整生成油后加氢，在反响系统中串联一台后加氢反响器，采用常规 Co-Mo Co-Mo或或Ni-MoNi-Mo加氢精制催化剂，在较高的反响温度加氢精制催化剂，在较高的反响温度300300 340340 和较低

16、的体积空速和较低的体积空速1 1 2h-12h-1的条件下，很难到达深度脱烯烃溴的条件下，很难到达深度脱烯烃溴指指 数小于数小于100mg100mg溴溴/100/100克油和芳烃损失小于克油和芳烃损失小于0.50.5个百分点的要求。个百分点的要求。目前，国内外的贵金属催化剂重整生成油选择性加氢脱烯烃，仅用于目前，国内外的贵金属催化剂重整生成油选择性加氢脱烯烃，仅用于 重整生成油苯馏分脱烯烃。重整生成油全馏分选择性加氢技术的工业重整生成油苯馏分脱烯烃。重整生成油全馏分选择性加氢技术的工业 运用尚未见报导。运用尚未见报导。加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC) FRIPP

17、FRIPP研制开发的研制开发的HDO-18HDO-18贵金属选择性加氢脱烯烃催化剂，可以贵金属选择性加氢脱烯烃催化剂，可以 满足重整生成油苯馏分、半再生重整生成油全馏分和第二代延续重满足重整生成油苯馏分、半再生重整生成油全馏分和第二代延续重 整生成油整生成油BTXBTX馏分选择性加氢脱烯烃的要求。馏分选择性加氢脱烯烃的要求。 使产品的溴指数由使产品的溴指数由10005000mgBr/100g10005000mgBr/100g油降到小于油降到小于100mgBr/100g100mgBr/100g油，油， 芳烃损失小于芳烃损失小于0.50.5个百分点，满足其对溴指数的要求，替代常规个百分点，满足其对

18、溴指数的要求，替代常规的后的后 加氢和白土精制工艺。加氢和白土精制工艺。 该催化剂该催化剂20032003年初工业运用胜利年初工业运用胜利, ,并相继在燕山石化公司炼油厂和长并相继在燕山石化公司炼油厂和长 岭炼厂得到工业运用。岭炼厂得到工业运用。加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)HDO-18催化剂工业运用结果催化剂工业运用结果项项 目目原原 料料产产 品品密度，密度，g/ml0.70730.7056馏程，馏程， IBP/50%/FBP70/83/10666/83/105苯含量，苯含量，12.3312.34芳烃含量，芳烃含量，21.0420.66溴指数，溴指数，mgB

19、r/100g235016工艺条件工艺条件压力（高分），压力（高分），MPa1.8反应器入口温度，反应器入口温度， 170反应器出口温度，反应器出口温度， 175体积空速，体积空速，3.2重量空速，重量空速，3.5气油体积比气油体积比220加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)二二. 焦化石脑油加氢焦化石脑油加氢 焦化是重油轻质化的重要加工手段之一焦化是重油轻质化的重要加工手段之一 据据2003年统计年统计,SINOPEC有焦化安装有焦化安装23套套,CNPC有焦化有焦化安装安装11套套,年加年加 工才干达工才干达2758万吨万吨,焦化石脑油的年产量为焦化石脑油的年产量为

20、390万吨万吨; 焦化石脑油的硫、氮、烯烃含量都较高，并含有二烯烃，焦化石脑油的硫、氮、烯烃含量都较高，并含有二烯烃，安定性差；安定性差； 焦化石脑油作为下游安装的原料焦化石脑油作为下游安装的原料(化工轻油、重整预加氢化工轻油、重整预加氢的进料组分的进料组分 等等)，都需求进展加氢精制。，都需求进展加氢精制。加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)1. 焦化石脑油的特点焦化石脑油的特点 硫氮分布硫氮分布含硫原油焦化石脑油馏分的硫氮分布含硫原油焦化石脑油馏分的硫氮分布馏分范围馏分范围,收率收率,%硫含量硫含量, g/g氮含量氮含量, g/g80 -8012012016016

21、0170170177177 +全馏分全馏分16.024.229.28.55.117.0100.0585780009857944490956853818356.479.0197.8325.4379.7439.0207.6加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC) 含硅问题含硅问题石脑油的性质石脑油的性质项项 目目直馏石脑油直馏石脑油催化裂化石脑油催化裂化石脑油焦化石脑油焦化石脑油硫含量硫含量, g/g氮含量氮含量, g/g硅含量硅含量, g/g二烯烃二烯烃, v%烯烃烯烃, v%烷烃烷烃, v%环烷烃环烷烃, v%芳烃芳烃, v%胶质胶质,mg/100ml2702.10004

22、3391817303800.522.526.011.040.0-25001001024324238300加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)焦化石脑油和减粘石脑油的硅含量焦化石脑油和减粘石脑油的硅含量,mg/L采样时间采样时间焦化石脑油焦化石脑油减粘石脑油减粘石脑油2000/03/142000/03/232000/03/312000/04/121416131253243638加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)2. 焦化石脑油加氢的相关问题焦化石脑油加氢的相关问题 反响器压降反响器压降 二烯烃的存在、缩合、生焦、积炭二烯烃的存在、缩合、生焦、

23、积炭 F+离子、铁锈的堆积离子、铁锈的堆积 焦炭粉的堆积焦炭粉的堆积 硅的堆积硅的堆积 由消泡剂带入由消泡剂带入 硅是毒物硅是毒物 当催化剂的硅含量到达当催化剂的硅含量到达56%, 催化剂的加氢活性会明显降低催化剂的加氢活性会明显降低加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)-加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)焦化馏出油加氢特点及本卷须知焦化馏出油加氢特点及本卷须知 焦化流出油中含有二烯烃、烯烃、硫、焦化流出油中含有二烯烃、烯烃、硫、氮、焦粉氮、焦粉 焦化流出油加氢是强放热反响焦化流出油加氢是强放热反响 易积垢生焦易积垢生焦 易产生压降易产生压降

24、 留意原料油维护直接进料或气封维留意原料油维护直接进料或气封维护护 加强原料油过滤加强原料油过滤加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC) 焦化石脑油加氢的工艺流程焦化石脑油加氢的工艺流程 三段加氢三段加氢二烯烃加氢反响器加氢精制反响器补充精制反响器循环紧缩机高分低分进料泵补充氢排放气低分气冷却器加热炉加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC) 两段加氢两段加氢(二烯烃加氢二烯烃加氢/加氢精制加氢精制)二烯烃加氢反响器加氢精制反响器循环紧缩机高分低分进料泵补充氢排放气低分气冷却器加热炉加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)两段加氢

25、两段加氢(加氢精制加氢精制/补充精制补充精制)加氢精制反响器补充精制反响器循环紧缩机高分低分进料泵补充氢排放气低分气冷却器加热炉加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)三三. 催化裂化石脑油的加氢催化裂化石脑油的加氢1.催化石脑油的组成催化石脑油的组成项项 目目硫含量硫含量, g/g饱和烃饱和烃, v%烯烃烯烃, v%芳烃芳烃, v%燕山石化燕山石化20032.156.311.6抚顺石化抚顺石化25037.746.815.5广州石化广州石化-180033.247.319.5广州石化广州石化-2163528.752.918.4安庆石化安庆石化-1130031.754.214

26、.1安庆石化安庆石化-2160039.642.718.7石家庄炼化石家庄炼化125040.042.917.1国外国外-127040.520.638.9国外国外-2145033.819.646.6国外国外-3280033.824.842.5加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)国内催化裂化汽油的特点国内催化裂化汽油的特点烯烃含量高烯烃含量高(4356%)芳烃含量低芳烃含量低(甲基噻吩甲基噻吩乙基噻吩二甲基噻吩乙基噻吩二甲基噻吩汽油硫含量对有毒物排放的影响汽油硫含量对有毒物排放的影响加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)催化裂化汽油加氢工艺催化裂化汽

27、油加氢工艺催化裂化汽油加氢技术的分类催化裂化汽油加氢技术的分类以脱硫为主要目的的催化汽油加氢技术以脱硫为主要目的的催化汽油加氢技术Exxon Mobil公司公司-ScanfiningIFP公司公司-PrimeGCD Tech技术技术-CD HDSRIPP-RSDSFRIPP-OCT-MFRIPP-FRS以脱硫以脱硫/降烯烃为目的的催化汽油加氢技术降烯烃为目的的催化汽油加氢技术Exxon Mobil公司公司-OctgainUOP-Intevep公司公司-ISALBP公司公司-OATSRIPP-RIDOSFRIPP-OTA加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)调合组分调合组

28、分, 美国美国西欧西欧中国中国FCC Naphtha362785.1Reformate34405.7Alkylate1290.02LSRN37.53.7Coker Naphtha102.3Hydrocracked Naphtha20Isomerate510Butanes55.5MTBE21.02.8Total100100100 FCC汽油汽油 硫硫,g/g i-P/n-P 烯烃烯烃,v% 芳烃芳烃,v% A 200 5.9 56.3 11.6 B 250 5.8 46.8 15.5 C 250 5.3 46.4 11.8 D 700 4.5 41.3 23.6 E 800 4.3 47.3 1

29、9.5 F 1635 4.3 52.9 18.4 G 1300 7.3 54.2 14.1 H 1600 5.9 42.7 18.7 国外国外 270 3.3 20.6 38.9国外国外FCCFCC汽油的特点，是烯烃含量较低汽油的特点，是烯烃含量较低(20v%)(20v%)、 芳烃含量较高芳烃含量较高(40v%) (40v%) ，馏分较重，馏分较重(EP:220)(EP:220)。我国我国FCCFCC汽油的特点，是烯烃含量较高汽油的特点，是烯烃含量较高(40v%)(40v%)、 芳烃含量较低芳烃含量较低(20v%) (20v%) ，馏分较轻，馏分较轻(EP:185)(EP:185)。05001

30、00015002000250030003500110馏分馏分,我国我国FCC汽油中硫的分布汽油中硫的分布硫含量硫含量,g/g010203040506070110馏分馏分,我国我国FCC汽油中烯烃的分布汽油中烯烃的分布烯烃含量烯烃含量,%加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)OCT-M催化裂化汽油催化裂化汽油 选择性加氢脱硫技术选择性加氢脱硫技术 加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC) 选择适宜的选择适宜的FCCFCC汽油轻、重馏分切割点温汽油轻、重馏分切割点温度度 * * 尽能够减少尽能够减少 C7 C7馏分进加氢处置馏分进加氢处置 * * 力求

31、力求FCCFCC汽油总的脱硫率不低于汽油总的脱硫率不低于8585 FCC FCC汽油轻馏分碱洗脱硫醇、重馏分加氢汽油轻馏分碱洗脱硫醇、重馏分加氢脱硫脱硫开发开发HDSHDS选择性高、选择性高、HDOHDO选择性低的选择性低的FCCFCC汽油汽油重重 馏分馏分HDSHDS催化剂催化剂(FGH-20/FGH-11(FGH-20/FGH-11配套催化配套催化剂剂) )优化优化FCCFCC汽油重馏分汽油重馏分HDSHDS工艺工艺不同不同FCCFCC汽油汽油HDSHDS方案的比较方案的比较项目项目 硫硫,g/g HDS,% 烯烃烯烃,v% RON FCC汽油原料汽油原料 1635-52.993.8全馏分

32、全馏分HDS方案方案 12592.318.585.370+HDS方案方案17689.236.591.790+HDS方案方案19288.342.192.1 OCT-M技术FCC汽油脱硫率与辛烷值损失0.00.51.01.52.02.578808384858788899091 HDS， R O N损损失失 FCCN硫硫:1635g/g 反响温度反响温度, 260280 反响压力反响压力,MPa 1.63.2 体积空速体积空速,h-1 3.06.0 氢油体积比氢油体积比 300500:1催化加氢技术FCC汽油选择性加氢脱硫汽油选择性加氢脱硫(OCT-M)原那么流程表示图原那么流程表示图分馏塔分馏塔加

33、热炉加热炉反反应应器器高高分分循环氢脱流循环氢脱流循环氢紧缩机循环氢紧缩机轻馏分汽油轻馏分汽油去无碱脱臭去无碱脱臭重馏分汽油重馏分汽油FCC汽油汽油换热器换热器循环氢循环氢补充氢补充氢催化加氢技术FCC汽油选择性加氢脱硫(OCT-M)技术工业运用的结果项项 目目 原料油性质原料油性质标定结果标定结果相对密度相对密度0.73150.7308硫含量，硫含量，ppm4006007390硫醇硫含量，硫醇硫含量，ppm897RON92.390.5MON81.080.3(RON+ MON)/286.785.4烷烃含量，烷烃含量，v%47.555.7烯烃含量，烯烃含量，v%29.621.8芳烃含量，芳烃含量

34、，v%22.922.8汽油收率，汽油收率，m%-99.4反响压力：反响压力：1.6MPa；体积空速：；体积空速：36h-1 ；氢油体积比：；氢油体积比：300500；反响温度：；反响温度：240280。加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)OCT-M技术在广石化技术在广石化20万吨万吨/年加氢安装上运用，年加氢安装上运用，该安装是在原低压加氢精制安装根底上改造而成，该安装是在原低压加氢精制安装根底上改造而成，新上了一套原料预分馏系统。安装改造总费用为新上了一套原料预分馏系统。安装改造总费用为540万元。万元。该工艺过程的反响温度较低，氢耗量远低于普通该工艺过程的反响温度

35、较低，氢耗量远低于普通的汽油加氢精制的汽油加氢精制,产品收率在产品收率在99以上，安装加工以上，安装加工费较低，约费较低，约30元元/吨吨(原料原料) 。加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)FRS催化裂化汽油全馏分催化裂化汽油全馏分 选择性加氢脱硫技术选择性加氢脱硫技术 加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)利用常规加氢精制工艺流程利用常规加氢精制工艺流程采用选择性加氢脱硫配套催化剂采用选择性加氢脱硫配套催化剂处置高硫处置高硫(800(800g/gg/g以上以上) )、低烯烃、低烯烃(35v%)(35v%)的的 FCC FCC汽油全馏分汽油全馏

36、分缓和的加氢工艺条件缓和的加氢工艺条件高脱硫率，低烯烃饱和率，减少高脱硫率，低烯烃饱和率，减少RONRON损失损失产品液收高产品液收高(100m%)(100m%)氢耗低氢耗低(0.250.35m% )(0.250.35m% )催化加氢技术项项 目目工艺参数工艺参数反应压力，反应压力，MPa1.52.5反应温度，反应温度，220270体积空速，体积空速，h-1310氢油体积比氢油体积比200500催化加氢技术项项 目目硫含量，硫含量，ppm烯烃含量，烯烃含量，v%RON化学氢耗化学氢耗,m%FCC汽油汽油A110832.690.8- 产物产物-117925.089.00.27 产物产物-2350

37、27.289.60.25FCC汽油汽油B86338.290.5- 产物产物-114528.488.70.28 产物产物-232033.689.50.26FCC汽油汽油C70532.689.8- 产物产物-114823.888.60.26加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)OTA催化裂化汽油催化裂化汽油全馏分降烯烃技术全馏分降烯烃技术0 020204040606080801001001201201401405 56 67 78 89 91010正构烷烃正构烷烃二甲基烷烃烯烃烯烃芳烃芳烃碳数碳数RON汽油馏分各族烃类的辛烷值汽油馏分各族烃类的辛烷值催化加氢技术加氢精制技术

38、讲座(FRIPP SINOPEC)FCC汽油中烃类组分的RON碳碳 数数正构烷烃正构烷烃异构烷烃异构烷烃烯烯 烃烃芳香烃芳香烃C493.8-96.8-C561.790.397.9-C624.873.499.298.0C70.042.472.5124.0C8-1920.798.3145.0C9-17-132.0C10-41-114.0C11-40- -加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)选择性选择性HDSHDS烯烃降低的幅度有限：普通烯烃含量只能降低烯烃降低的幅度有限：普通烯烃含量只能降低813813个百分点。个百分点。对汽油烯烃降低幅度的要求越来越高。对汽油烯烃降低幅

39、度的要求越来越高。 HDS/ HDS/辛烷值恢复技术的汽油收率低，氢耗高。辛烷值恢复技术的汽油收率低，氢耗高。采用采用FCCFCC汽油轻、重馏分切割分馏，重馏分汽油轻、重馏分切割分馏，重馏分HDSHDS后再与未处置后再与未处置的轻馏分混合的流程比较复杂。的轻馏分混合的流程比较复杂。加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)目前我国车用汽油中，高芳烃含量的重整汽油组分所目前我国车用汽油中，高芳烃含量的重整汽油组分所占的比例很低，芳烃较低的占的比例很低，芳烃较低的FCCFCC汽油组分的芳烃相对较汽油组分的芳烃相对较低低( (通常通常20v%)45v%)(45v%)，假设将其转化

40、，假设将其转化为芳烃，既可降低烯烃含量，又能弥补因烯烃含量降为芳烃，既可降低烯烃含量，又能弥补因烯烃含量降低呵斥的辛烷值损失。低呵斥的辛烷值损失。烯烃转化为烷基化物和芳烃烯烃转化为烷基化物和芳烃 (Olefin To Alkylates & (Olefin To Alkylates & Aromatics)Aromatics)的反响，其产品收率高、化学耗氢量低。的反响，其产品收率高、化学耗氢量低。 SHT SHT 双烯烃选择性加氢饱和双烯烃选择性加氢饱和HDSHDSHDNHDN FDO FDO 轻烯烃轻烯烃/ /芳烃的烷基化芳烃的烷基化 烯烃的烯烃的芳构化芳构化 烃类异构裂化烃

41、类异构裂化 工程工程 SHT FDO反响压力反响压力,MPa 2.04.0 2.04.0 反响温度反响温度, 180280 360440体积空速体积空速,h-1 2.06.0 1.03.0 氢油体积比氢油体积比 500:1 500:1催化加氢技术OTA工艺的原那么流程图R-2加热炉加热炉循环氢脱硫循环氢脱硫R-1循环氢紧缩机循环氢紧缩机高分高分换热器换热器补充氢补充氢循环氢循环氢全馏分全馏分FCC汽油汽油产品产品 工程工程 原料原料A 产物产物A 原料原料B 产物产物B 硫硫, g/g 160 31 240 45 烯烃烯烃,v% 56.3 23.2 46.6 18.9 芳烃芳烃,v% 11.6

42、 25.8 16.6 26.8 苯苯,v% 1.7 0.9 1.7 0.9 RON 90.6 90.7 89.8 88.5 (R+M)/2 83.8 84.6 84.2 83.2 氢耗氢耗,% - 0.35 - 0.32 C5+收率收率,% 93.2 93.1 工程工程 原料原料C 产物产物C 原料原料D 产物产物D 硫硫, g/g 666 190 730 178 烯烃烯烃,v% 48.2 13.3 41.3 9.4 芳烃芳烃,v% 24.0 35.3 23.6 30.1 苯苯,v% 2.33 1.2 1.7 1.0 RON 92.8 92.0 93.0 90.8 (R+M)/2 87.4 8

43、6.9 86.8 85.6 氢耗氢耗,% - 0.23 - 0.11 C5+收率收率,% 96.4 97.9 烯烃烯烃 芳烃芳烃 OTA催化剂稳定性催化剂稳定性0510152025303540010002000300040005000600070008000运转时间,小时含量,v%OTA对对FCC汽油脱硫汽油脱硫/降烯烃的典型结果降烯烃的典型结果 可将可将FCCFCC汽油的烯烃含量由汽油的烯烃含量由56.3v%56.3v%降到降到23.2v%;23.2v%;由由40.0v% 40.0v% 左右降到左右降到10.0v%10.0v%以下。以下。 抗爆指数抗爆指数(R+M)/2 (R+M)/2 损失

44、损失 01.2 01.2个单位。个单位。 可将可将FCCFCC汽油的硫含量由汽油的硫含量由730730g/gg/g降降200200g/gg/g以下以下,RON,RON损失损失 2.2 2.2个单位个单位; ;由由240240g/gg/g降到降到5050g/gg/g以下以下, RON, RON损失损失1.31.3个单位。个单位。 可将可将FCCFCC汽油的苯含量降低汽油的苯含量降低4050%4050%。 OTA OTA产物的芳烃含量产物的芳烃含量, ,最高在最高在35.0v%35.0v%左右。左右。 OTA OTA的总空速为的总空速为1.44h-11.44h-1，C5+C5+汽油收率为汽油收率为

45、93.0 98.0 %93.0 98.0 %，化，化 学学H2H2耗为耗为0.11 0.35%0.11 0.35%。加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)RSDS选择性加氢脱硫技术选择性加氢脱硫技术烯烃饱和率，烯烃饱和率，% 项项 目目 反应条件反应条件-1 反应条件反应条件-2 反应条件反应条件-3 全馏分全馏分 62 49 38 C4 86 73 63 C5 70 63 45 C6 67 50 44 C7 60 40 33 C8 39 23 18 C9 36 31 15 C10 0 0 0 类类别别 直直链链 单单甲甲基基 多多甲甲基基 环环烯烯 C4 3.44 3

46、.44 C5 6.99 7.23 0.7 14.92 C6 4.58 6.1 0.26 1.79 12.73 C7 3.41 3.42 0.61 2.11 9.55 C8 2.57 1.65 0.96 5.18 C9 2.09 2.35 0.1 4.54 i 23.08 20.75 0.87 5.66 50.36 名名 称称FCCNHCN烯烃含量比烯烃含量比(HCN/FCCN)切割点切割点FCCN-149.347.20.96IBP80FCCN-254.346.90.86IBP80FCCN-338.634.80.90IBP80FCCN-452.940.90.77IBP90FCCN-547.336

47、.60.77IBP90FCCN-653.846.00.86IBP90名名 称称FCCNHCN烯烃含量比烯烃含量比(HCN/FCCN)切割点切割点FCCN-742.935.50.83IBP90FCCN-842.738.50.90IBP90FCCN-941.531.50.76IBP100FCCN-1041.828.90.69IBP100FCCN-1127.822.00.79IBP100FCC汽油中的烯烃含量很高，分布比较均匀，馏分汽油中的烯烃含量很高，分布比较均匀，馏分切割的优势表达的不明显。切割的优势表达的不明显。烯烃中直链烯烃比例高，直链烯烃易加氢饱和。烯烃中直链烯烃比例高，直链烯烃易加氢饱和

48、。轻烯烃容加氢饱和。轻烯烃容加氢饱和。FCC汽油中烯烃的分布，是确定轻、重馏分切割点汽油中烯烃的分布，是确定轻、重馏分切割点的重要根据。的重要根据。项项 目目FCC汽油汽油-1FCC汽油汽油-2FCC汽油汽油-3FCC汽油汽油-4原料原料硫硫, g/g9023681184566烯烃，烯烃，v%41.541.840.027.8RON93.293.289.489.0抗爆指数抗爆指数87.286.984.584.4产品产品硫硫, g/g1828219892烯烃，烯烃，v%36.536.834.722.6RON/RON92.0/1.292.8/0.487.7/1.787.5/1.5抗爆指数抗爆指数/抗

49、爆指数抗爆指数86.4/0.886.6/0.383.3/1.283.6/0.8上海石化工业实验安装利用旧安装改造，上海石化工业实验安装利用旧安装改造，2003年年5月开工。月开工。安装主要设计参数安装主要设计参数处置量：处置量：47万吨万吨/年年原料油性质：硫含量原料油性质：硫含量368ppm； 馏程馏程42195产品：产品：S100ppm，(R+M)/2损失损失0.8RSDS技术运用的情况技术运用的情况项目项目方案方案1方案方案2油品名称油品名称FCC汽油汽油原料原料RSDS汽油汽油FCC汽油汽油原料原料RSDS汽油汽油硫含量硫含量, ppm3406940036烯烃烯烃, %51.646.9

50、43.636.3RON95.394.494.993.1MON82.181.681.780.7脱硫率脱硫率8091烯烃饱和率，烯烃饱和率，917RON-0.9-1.8R+M/2-0.7-1.4新一代新一代RSDS催化剂催化剂010203040506020406080100脱硫率，m%烯烃饱和率，m%RSDS-1RSE-641全馏分汽油处置全馏分汽油处置加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)RIDOS催化裂化汽油加氢脱硫异构降烯烃技术催化裂化汽油加氢脱硫异构降烯烃技术RIDOS技术特点技术特点将将FCCFCC汽油切割分别成轻、重两个组分；汽油切割分别成轻、重两个组分；轻组分

51、的硫含量低，主要是硫醇硫，经过将精制处置将硫轻组分的硫含量低，主要是硫醇硫，经过将精制处置将硫醇硫脱除。醇硫脱除。重组分的烯烃含量相对较低，硫含量较高，主要是噻吩硫；重组分的烯烃含量相对较低，硫含量较高，主要是噻吩硫；经深度加氢脱硫，并使烯烃饱和；再经过异构裂化，提高经深度加氢脱硫，并使烯烃饱和；再经过异构裂化，提高辛烷值。辛烷值。将处置后的轻、重组分混合成将处置后的轻、重组分混合成RIDAOSRIDAOS产品。产品。高辛烷值组分高辛烷值组分烯烃烯烃异构烷烃异构烷烃低碳烷烃低碳烷烃芳烃芳烃RIDOSRIDOS希望发生的反响希望发生的反响异构化异构化裂化分子量减小裂化分子量减小项目项目FCCN1

52、FCCN2FCCN3原料原料硫含量，硫含量，g/g1300140086烯烃，烯烃，v%54.338.649.3RON93.489.691.0抗爆指数抗爆指数(RON+MON)/287.284.985.1产品产品硫含量，硫含量，g/g10015815烯烯 烃，烃，v%20.216.718.5RON91.888.887.8抗爆指数抗爆指数86.984.484.2RIDOS技术第一套工业实验安装于技术第一套工业实验安装于2002年年7月在燕化石化炼油厂开工。月在燕化石化炼油厂开工。安装规模安装规模22万吨万吨/年年 。2003年年4月、月、2004年年3月和月和5月进展了三次月进展了三次工业标定。工

53、业标定。 项项 目目产品分布，产品分布，C1+C20.56C3+C411.35RIDOS汽油汽油89.31C3+液收液收100.36纯氢耗量纯氢耗量1.02项目项目FCC汽油汽油RIDAOS汽油汽油密度密度(20),g/ml0.71590.7036馏程馏程,3719232201硫含量硫含量, g/g1099硫醇硫硫醇硫, g/g22C5收率, vol%100891019510192硫, ppm4040100100100100RON789178898193MON728168797382溴价121212A: 传统加氢技术; B: OCTGAINTM技术Oct-125催催化化剂剂 进进料料 条条件件

54、1 硫硫含含量量，ppm 2000 40 RON 92.3 MON 80.3 (RON+MON)/2 86.3 86.3 C5+液液收收，v% 92.0 馏馏程程, IBP/10/30/50/70/90 /EP 74/108/123/142/167/194/219 组组成成，% 烯烯烃烃 30.4 0.8 芳芳烃烃 48.2 - Oct-220 催化剂催化剂 进料进料 条件条件 1 条件条件 2 硫含量，硫含量，ppm 2800 300 57 RON 91.8 88.4 85.2 (RON+MON)/2 85.9 83.8 81.1 C5+液收，液收，v% 97.6 96.6 馏程馏程, IB

55、P/10/30/50/70/90 /FBP 54/89/113/140/165/195/220 组成，组成，% 正构烷烃正构烷烃 4.1 5.7 9.1 异构烷烃异构烷烃 16.1 18.0 23.7 烯烃烯烃 24.8 21.9 13.2 环烷烃环烷烃 12.5 11.9 11.3 芳烃芳烃 42.5 42.5 42.7 项项目目 Scanfining Octgain 原原料料 硫硫含含量量，ppm 1000 溴溴价价 35 饱饱和和烃烃 43 烯烯烃烃 22 芳芳烃烃 35 馏馏程程，(10/50/90) 82/132/221 产产品品 硫硫含含量量，ppm 30 10 烯烯烃烃饱饱和和率

56、率， 45 100 C5液液收收，vol 100.4 91.7 化化学学氢氢耗耗，Nm3/m3 18 84 抗抗爆爆指指数数损损失失 1.6 0.0 据资料引见，与据资料引见，与OCT-100和和OCT-125催化剂相催化剂相比比,OCT-220具有一定的选择性加氢才干、烯烃具有一定的选择性加氢才干、烯烃饱和率较低，需求的辛烷值恢复幅度较小。饱和率较低，需求的辛烷值恢复幅度较小。RIDOS和和Octgain是同类技术。是同类技术。Intevep/UOP的的 ISAL技术技术加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)项项目目 C7FCC汽汽油油 常常规规加加氢氢 ISAL C

57、5液液收收，vol.% 100.5 99.7 硫硫含含量量，ppm 1450 10 10 抗抗爆爆指指数数 82.8 76.3 81.2 烷烷烃烃， 17.7 36.3 37.2 烯烯烃烃， 19.6 1.0 0.1 环环烷烷烃烃， 16.1 19.3 16.8 芳芳烃烃， 46.6 43.4 45.9 烷烷烃烃的的平平均均分分子子量量 114 97 芳芳烃烃的的平平均均分分子子量量 122 119 异异构构/正正构构烷烷烃烃，% 3.0 3.0 3.4 从原理上，从原理上，ISAL的主要反响是烯烃的转化，与的主要反响是烯烃的转化，与Octgain和和RIDOS相比，对高烯烃、高氮汽油的顺应性

58、较差，烯烃异构相比，对高烯烃、高氮汽油的顺应性较差，烯烃异构化辛烷值的提高幅度有限。化辛烷值的提高幅度有限。石油大学、抚顺催化剂厂等开发的相关技术，在某种程度上与石油大学、抚顺催化剂厂等开发的相关技术，在某种程度上与ISAL技术类似，只是将其反响从烯烃的异构化转变为芳构化，技术类似，只是将其反响从烯烃的异构化转变为芳构化，实践上发生更多的反响是芳烃和烯烃的烷基化反响和烷基芳烃实践上发生更多的反响是芳烃和烯烃的烷基化反响和烷基芳烃断烷基的裂化反响。其催化剂的加氢才干较弱。断烷基的裂化反响。其催化剂的加氢才干较弱。Axens-PrimeG/PrimeG+加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP

59、 SINOPEC)第一段全馏分选择性加氢与第一段全馏分选择性加氢与CDHydro类似类似二烯饱和二烯饱和轻的硫醇和硫化物变重轻的硫醇和硫化物变重烯烃双键异构，端烯异构成内烯烯烃双键异构，端烯异构成内烯第二段重馏分选择性加氢脱硫第二段重馏分选择性加氢脱硫双催化剂，第一个选择性加氢脱硫；第二个脱除硫双催化剂，第一个选择性加氢脱硫；第二个脱除硫醇醇选择性加氢脱硫催化剂在高脱硫率时表现优于普通选择性加氢脱硫催化剂在高脱硫率时表现优于普通加氢脱硫催化剂加氢脱硫催化剂已有已有60套以上的工业安装运用。套以上的工业安装运用。最大特点是对硫醇的处置，其它的技术内涵，最大特点是对硫醇的处置，其它的技术内涵，RS

60、DS、OCT-M技术中均具有。技术中均具有。FRS、RSDS的第二代技术，留意到硫醇处置的第二代技术，留意到硫醇处置的问题，催化剂不同于的问题，催化剂不同于Prime G+。加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)选择性加氢的效果选择性加氢的效果项项 目目进进 料料选择性加氢产品选择性加氢产品硫含量硫含量, g/g950950C1C4硫醇流硫醇流, g/g2200轻质硫化物轻质硫化物, g/g431二烯烃二烯烃, %1.20.2(R+M)/285.385.5应用实例应用实例项项 目目进进 料料产产 品品硫含量硫含量, g/g200050烯烃烯烃, %2517.5RON9289.9MON8