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1、第六章习 题一、选择题1、某反应速率常数单位是-1-1,该反应级数为()mol·l·sA、3级B、2级C、1级D、0级2、某反应物反应了3/4所需时间是反应了1/2所需时间的 2倍,则该反应级数为()A、 0级B、1级C、 2级D、3级3、某反应在指定温度下,速率常数是k=4.62×10-2min -1,反应物的初始浓度为-1,则该反应的半衰期为()0.1mol l·A、 15minB、 30minC、 150minD、不能求解4、已知某反应的级数是一级,则可确定该反应一定是()A、简单反应B、单分子反应C、复杂反应D、上述都不对)、任何化学反应的半衰期

2、与初始浓度0 、速率常数 k的关系是(5cA、与 k、 c0均有关B、与 c0有关,与 k无关C、与 有关D、与 c0无关,与 k有关k6、某反应进行时,反应物浓度与时间成线性关系,则此反应的半衰期与反应物初始浓度的关系是()A、成正比B、成反比C、平方成反比D、无关7、某复杂反应表观速率常数 k与各基元反应速率常数间关系为 k=k2 (k1 /2k4)1/2a与各基元反应活化能 Ei 之间关系是()则表观活化能 EB、 E=E +1/2(E -E )A、E =E +1/2(E1-2E )a24a21 4C、 Ea =E2+ (E1-2E4) 1/2D、 Ea =E2× 1/2(E1

3、/ 2E4)8、半衰期为 10天的某放射性元素净重 8克, 40天后其净重为()A、4克B、2克C、1克D、 0.5克9、氢和氧的反应发展为爆炸是因为()A、大量的引发剂引发B、直链传递的速率增加C、自由基被消除D、生成双自由基,形成支链10、一个反应的活化能为 83.68kJ mol·-1,在室温 27时,温度每增加 1K,反应速率常数增加的百分数()A、4%B、90%C、11%D、50%11、在 T、V恒定的条件下,基元反应 A(g)+B(g) D(g),若初始浓度 cA,0 >>c B,0,即在反应过程中物质 A 大量过剩,其反应掉的物质的量浓度与 cA,0 相比较

4、,完全可以忽略不计。则此反应的级数n=()A、1B、2C、3D、0专业文档供参考,如有帮助请下载。12在指定条件下, 任一基元反应的反应分子数与反应级数之间的关系是()A、反应级数等于反应分子数B、反应级数小于反应分子数C、反应级数大于反应分子数D、反应级数等于或小于反应分子数13 在化学动力学中,质量作用定律()A、适用于任一恒温反应B、只适用于理想气体恒温反应C、只适用基元反应D、只适用于恒温恒容化学反应14 基元反应的分子数是个微观的概念,其值()A、可为 0、l 、2、3B、只能是 1、 2、 3这三个正整数C、也可是小于 1的数值D、可正,可负,可为零15 化学反应的反应级数是个宏观

5、的概念,实验的结果,其值()A、只能是正整数C、可以是任意值B、一定是大于 1的正整数D、一定是小于 1的负数16 25时,气相反应 2A(g) C(g)+ D(g) ,反应前 A(g) 的物质的量浓度为 cA,0,速率常数为 kA,此反应进行完全 (即 cA=0)所需的时间是有限的,用符号 t = cA,0/ kA,则此反应必为()A、零级反应B、一级反应C、二级反应D、 0.5级反应17 在25的水溶液中,分别发生下列反应、(1) A C+D,为一级反应,半衰期为 t1/2,A(2) 2BL+M ,为二级反应,半衰期为 t1/2,B已知 A 和B 的初始浓度之比 cA,0/ cB,0=2,

6、反应系统中无其它反应发生。当反应 (1) 进行的时间 t1=2t1/2,A,反应 (2)进行的时间 t2=2t1/2,B时,则A 、B物质的量浓度 cA 和 cB之间的关系为()A、 cA=cBB、 cA =2cBC、 4cA=3cBD、 cA =1.5cB18在一定的 T、V 条件下,反应机理为A g B g1D g 的反应,其2rUm=60.0 kJ mol·-1,则上述正向反应的活化能 E1为()A、一定是大于 60.0 kJ mol·-1B、一定是等于 60.0 kJ mol·-1C、一定是大于 -60.0 kJ mol·-1D、既可以大于也可以

7、小于 60.0 kJ mol·-119 在任意条件下,任一基元反应的活化能 Ea为(),任一非基元反应的活化能 Ea为()A、一定大于零B、一定小于零C、一定等于零D、条件不全,无法确定20基元反应 2AB,为双分子反应,此反应的级数()A、可能小于 2B、必然为 1C、可能大于 2D、必然为 2答案:、 、1D2B3A4D5C 6A7B8D9D10C11A12、D 13、 C14、 B15、C16、 A17、D18、A 19、A,D20、D。二、思考题1对于基元反应,反应分子数是否始终等于反应级数?专业文档供参考,如有帮助请下载。答:一般情况下基元反应的反应分子数等于反应级数,但也

8、有例外,如一双分子反应, 当其中某一组分大大过量时,就变成准一级反应, 这时反应分子数并不等于反应级数2试说明下列反应是否为基元反应,为什么?(1)2NO(g)+2H 2(g) N2(g)+2H 2 O(g)(2)H 2+C122HCl ,其速率方程为 v kcH 212cCl2答:( )必定不是基元反应,因为反应分子数不可能大于。13(2)不是基元反应,因为基元反应分子数不可能为分数。3. 反应 A2 +B22AB ,在某条件下速率方程为vkcA2 cB2 ,若改变条件,速'11率方程为 vk cA22 cB22 ,有可能吗 ?答:有可能,因为反应动力学方程式是在大量实验的基础上,由

9、实验数据归纳出来的所以反应条件改变时, 实验数据也将改变, 得出来的动力学方程也会改变,所以说有可能。反应2AB,若 A的初始浓度为-1,经反应后, A 消耗掉 3/4 的4l mol·l时间为半衰期的3 倍,求此反应的级数。答:2级。因为A消耗掉的时间,实际上是先反应掉A的,所用3 41 2时间为 t 1 2 ,剩下的12 再反应掉一半,即原来 A 的 14,这时所用时间为 3 t1 2一 t1 2 =2 t 12 ,即起始浓度降低一半,半衰期增加 l 倍,半衰期与起始浓度成反比 故反应为二级反应。5反应 A B,若 A 完全反应掉所需时间是半衰期的2 倍,写出其反应的速率方程。答

10、: A 完全反应掉可分两步,先反应12 所用时间为 t 1 2 ,再反应掉12所用时间仍为 t 1 2 ,说明前 1 2 和后 1 2 的反应速率相等,与浓度无关,故反应为零级反应,其速度方程为v=k 或 cA-cA,0=-kt6某反应的动力学方程可以作成一直线,直线斜率的单位为s-1,则该反应必定是一级反应,这种说法对吗?为什么 ?答:并不一定就是一级反应。一级反应的线性关系是lnc/c t , 速率常数单专业文档供参考,如有帮助请下载。位是 s-1,符合这种情况,但符合这种情况的并不只是一级反应一种,如反应为二级反应,且初浓度之比不等于计量系数之比的有两种反应物参加的反应,其线性关系为 l

11、ncA/cBt,直线斜率为 (cA,0-cB,0)k,其单位也为s-1。7. (1)各种复合反应的速率是否都决定于最慢的反应步骤?(2)连串反应的各步反应速率是否能比控制步骤的反应速率快得多?答:(1)不对。如平行反应总的反应速率等于各步的反应速率之和,只有连串反应的速率才取决于最慢的反应步骤( 2)不对。连串反应AslowBfastC ,第一步是控制步骤。虽然第二步 BC 的反应速率常数很大,有快的可能,但实际上快不起来,因为没有足够的 B 供其反应。在稳态时第二步的速率等于第一步的速率,所以有时我们说控制步骤是最慢的一步, 在连串反应中某步快, 某步慢,并不指实际的速率快与慢,而是指反应能

12、力的快与慢。8. 4胺基偶氮苯用发烟硫酸催化,为连串反应:4 胺基偶氮苯H2 SO4一磺化物H2SO4二磺化物k1k2已知第二步的活化能大于第一步,即Ea2>Ea1,若一磺化物为目的产物,应如何控制温度 ?答:因一般说来,活化能大的反应对温度更敏感,现在Ea2>Ea1,所以为抑制第二步反应, 应该采用低温反应。 例如磺化温度为 0时, 36 小时内产物基本上是一磺化物, 当温度升高到1012,反应 24h,则一磺化物与二磺化物各占一半,而当温度升到1920,反应 12 小时,基本上全得到二磺化物。9.某对峙反应,当采用某一催化剂后,正反应的活化能降低了20,频率因子增加了 2 倍,

13、试问该催化剂对逆反应的活化能也同样降低了20,频率因子增加了 2 倍吗?答:因为催化剂不改变反应热,即在恒容时,H 不变,对于可逆反应,因为 H= E a 正- Ea 逆 ,所以采用催化剂时, Ea 正下降了 20%而 Ea 逆 不一定下降 20%,实际上 Ea 逆 下降的数值应该和 Ea 正 下降的数值相同,只有当 Ea 正 = Ea 逆时,其下降的百分数才相等,否则就不相同又因为催化剂不改变平衡状态,即k 不发生变化,而k=k 正 /k 逆 ,将阿伦尼乌斯式代入:专业文档供参考,如有帮助请下载。k1A1eEa1A1HkRTeRTk2Ea 2A2A2 eRTH 不变, k 不变,所以 A 正

14、 /A 逆 不变,所以逆反应的频率因子也同样增加了2 倍。10. 链反应的一般分为哪几个步骤?答案:链的开始,链的传递,链的终止。三、计算题1. 下列反应依次为反应 (1),(2)中,已知反应( 1)为基元反应(1) A2T2ABB2 k1(2)11TA2B2k2AB22试确定反应 (2)的速率方程、速率常数、反应级数。答案:速率方程 vk1cA2 cB2 ,速率常数为 k1,此反应对 A2、 B2 各为一级反应,总反应级数为2。2. 氯代甲酸二氯甲酯 (ClCOOCCl 3)的热分解反应为C1COOCCl3 (g) 2COCl2(g)巳知反应速率常数 k 与起始浓度无关。将某一定量的 C1C

15、OOCCl3 迅速引入一个 280的容器中,经 45 秒测得压力为 2.476kPa,经过极长时间后压力为4.008kPa,求反应速率常数。-4 -1答案:速率常数为5.916 ×10s3反应 A(g) 十 2B(g) C(g)的速率方程为 vkpA pB ,将摩尔比为 l2 的 A 、B 混合气体通入恒温密闭抽空容器中进行反应,起始系统总压为60.8kPa,反应进行 150 s 容器内压为 20.4kPa 试计算,(1)速率常数 k(2)反应进行到 150s 时, A 的转化率(3)该反应的半衰期。答案:(1)速率常数为 4.96×10-4kPa-1s-1;(2)转化率为

16、 75%;(3)半衰期为 49.7s4氰酸铵在水溶液中转化为尿素的反应为NH 4OCN CO(NH 2)2,某温度下测得下列数据:专业文档供参考,如有帮助请下载。NHOCN 的起始浓度 c /mol l-10.050.100.204A,0t1 小时37.0319.159.452试确定此反应级数。答案:反应级数为 25 CO(CH2COOH)2 在水溶液中的分解反应的速率常数在60和 10时分别为 5.484× 10-2s-1 和 1.080×10-4s-1(1) 求该反应的活化能;(2) 该反应在 30时进行 1000 秒,问转化率若干 ?答案: (1) Ea97730J&

17、#183;mol 1;(2)转化率为 81.2。6某气相热分解反应为一级反应,其方程式为A(g) B(g) 十 C(g)此反应在密闭抽空体积一定的容器内进行,651K 时,反应物转化25%需时151.5 分,反应的活化能为 219.2kJ mol·-1,若起始时系统压力为 33.33kPa,欲使 2 分钟内系统总压为 40kPa,则温度应控制在多少度 ?答案:温度应控制在450.67、对于 12级反应A 产物,试推导其速率方程的积分式及半衰期的表达式,并写出其速率常数的单位。112k t ;半衰期的表达式为答案:速率方程的积分式为cA2,0cA2t 12 k211/2 1/2 -1(

18、 2 1)cA2,0 速率常数的单位: mol·l ·s8、在 450K的真空容器中,放入初始压力为213kPa的A( g),进行下列一级热分解反应:A (g ) B (g )+C (g )反应进行了 100s时,实验测得系统的总压力为 233kPa,试求此反应的速率常数及半衰期为若干?答案: k=9.860×10-4s-1; t1/2 = 703s9、气相反应 CO(g )+Cl2 (g )COCl 2 (g )是一个二级反应,当 CO(g )和Cl2 (g )的初始压力均为 10kPa 时,在25时反应的半衰期为 1h,在35时反应的半衰期为 1/2h。(1)计算 25和 35时反应的速率常数;专业文档供参

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