微波顺磁共振实验报告浙师大

1、微波顺磁共振实验报告浙师大近 代物理实题目微波顺磁共振学院数理与信息工程学院班级物理071班学号姓名指导教师验 浙江师范大学实验报告实验名称微波顺磁共振班级物理071姓名骆宇哲学号07180132同组人实验日期10/04/29室温气温微波顺磁共振摘要：电子顺磁共振又称电子自旋共振。由于这种共 振跃迁只能发生在原子的固有磁矩不为零的顺磁材料中，因此被称为电子顺磁共振；因 为分子和固体中的磁矩主要是自旋磁矩的贡献所以又被称 为电子自旋共振。简称“e pr”或“esr”。由于电子的磁矩比核磁矩大得多，在同样的磁场下，电子顺磁共振的灵敏 度也比核磁共振高得多。在微波和射频范围内都能观察到 电子顺磁现象

2、，本实验使用微波进行电子顺磁共振实验。关键词：顺磁共振自旋g因子检波引言：顺磁共振又称为电子自旋共振，这是因为物质的顺磁性主要来自电子的自旋。电子自旋共振即为处于恒定磁场中的电子自旋在射频场或微波场作用下的磁能级间的共振跃迁现 象。顺磁共振技术得到迅速发展后广泛的应用于物理、化 学、生物及医学等领域。电子自旋共振方法具有在高频率 的波段上能获得较高的灵敏度和分辨率，能深入物质内部 进行超低含量分析，但并不破坏样品的结构，对化学反应 无干扰等优点，对研究材料的各种反应过程中的结构和演 变，以及材料的性能具有重要的意义。研究了解电子自旋 共振现象，测量有机自由基dpph的g因子值，了解和掌握 微波

3、器件在电子自由共振中的应用，从矩形谐振长度的变 化，进一步理解谐振腔的驻波。实验方案实验原理 一、电子的自旋轨道磁矩与自旋磁矩原子中的电子由于轨道运动，具有轨道磁矩，其数值为： e2m e?1?p1负号表示方向同p1相反在量子力学中p1?e,因而?1?b其中?b?e?2me称为玻尔磁子。电子除了轨道运动外还具有自旋运动，因此还具有自 旋磁矩，其数值表示为：?s?emeps?由于原子核的磁矩可以忽略不计，原子中电子的轨道磁矩和自旋磁矩合成原子的总磁矩：?j?g e2mepj其中g是朗德因子，g?l?j(j?l)?l(l?l)?s(s?l)2j(j?l)在外磁场中原子磁矩要受到力的作用，其效果是磁

4、矩 绕磁场的方向作旋进，也就是pj绕着磁场方向作旋进，引 入回磁比？?ge2me，总磁矩可表示成?j?pj o同时原子角动量pj和原子总磁矩?j取向是量子化的。pj在外磁场方向上的投影为:pj?m?m?j , j?l, j?2, ?j其中m称为磁量子数，相 应磁矩在外磁场方?j?m?mg?bm?j, j ?1, j?2, ?j二、电子顺磁共振原子磁矩与外磁场b相互作用可表示为： e?j?b?mg?bb?m?b不同的磁量子数m所对应的状态表示不同的磁能级， 相邻磁能级间的能量差为?e?b,它是由原子受磁场作用而旋进产生的附加能 量。如果在原子所在的稳定磁场区又叠加一个与之垂直的 交变磁场，且角频

5、率?满足条件?g?bb即？?e?b,刚好满足原子在稳定外磁场中 的邻近二能级差时，二邻近能级之间就有共振跃迁，我们称之为电子顺磁共振。当原子结合成分子或固体时，由于电子轨道运动的角 动量常是猝灭的，即pj近似为零，所以分子和固体中的磁 矩主要是电子自旋磁矩的贡献。根据泡利原理，一个电子 轨道最多只能容纳两个自旋相反的电子，若电子轨道都被 电子成对地填满了，它们的自旋磁矩相互抵消，便没有固 有磁矩。通常所见的化合物大多数属于这种情况，因而电 子顺磁共振只能研究具有未成对电子的特殊化合物。三、 弛豫时间实验样品是含有大量具有不成对电子自旋所组成的系 统，虽然各个粒子都具有磁矩，但是在热运动的扰动下

6、， 取向是混乱的，对外的合磁矩为零。当自旋系统处在恒定 的外磁场h0中时，系统内各质点的磁矩便以不同的角度取 向磁场h0的方向，并绕着外场方向进动，从而形成一个与 外磁场方向一致的宏观磁矩mo当热平衡时，分布在各能级 上的粒子数服从波耳兹曼定律，即：n2n1?exp (?e2?e1kt)?exp (?ekt)式中k是波耳兹曼常数，k=x 10-16, t是绝对温度。 计算表明，低能级上的粒子数略比高能级上的粒子数多几 个。这说明要现实出宏观的共振吸收现象所必要的条件， 既由低能态向高能级跃迁的粒子数比由高能级向低能级跃 迁的粒子数要多是满足的。正是这一微弱的上下能级粒子数之差提供了我们观测 电

7、子顺磁共振现象的可能性。实验装置微波顺磁共振实验系统由三厘米固态信号发生器，隔 离器，可变衰减器，波长计，魔t,匹配负载，单螺调配器, 晶体检波器，矩形样品谐振腔，耦合片，磁共振实验仪， 电磁铁等组成，为使联结方便，增加了 h面弯波导，波导支架等元件三厘米固态信号发生器：是一种使用体效应管做振荡源的信号发生器，为顺磁共振实验系统提供微波振荡信号。隔离器：位于磁场中的某些铁氧体材料对于来自不同方向的电磁波有着不同的吸收，经过适当调节，可使其哦 对微波具有单方向传播的特性。隔离器常用于振荡器与负 载之间，起隔离和单向传输作用。可变衰减器：把一片能吸收微波能量的吸收片垂直与 矩形波导的宽边，纵向插入

8、波导管即成，用以部分衰减传 输功率，沿着宽边移动吸收可改变衰减量的大小。衰减器 起调节系统中微波功率以及去耦合的作用。波长表：电磁波通过耦合孔从波导进入频率计的空腔中，当频率计的腔体失谐时，腔里的电磁场极为微弱，此 时，它基本上不影响波导中波的传输。当电磁波的频率满 足空腔的谐振条件时，发生谐振，反映到波导中的阻抗发 生剧烈变化，相应地，通过波导中的电磁波信号强度将减弱，输出幅度将出现明显的跌落，从刻度套筒可读出输入 微波谐振时的刻度，通过查表可得知输入微波谐振频率。匹配负载：波导中装有很好地吸收微波能量的电阻片或吸收材料，它几乎能全部吸收入射功率。微波源：微波源可采用反射式速调管微波源或固态

9、微波源。本实验米用3cm固态微波源，它具有寿命长、输出 频率较稳定等优点，用其作微波源时，es r的实验装置比 采用速调管简单。因此固态微波源目前使用比较广泛。通 过调节固态微波源谐振腔中心位置的调谐螺钉，可使谐振 腔固有频率发生变化。调节二极管的工作电流或谐振腔前 法兰盘中心处的调配螺钉可改变微波输出功率。魔t：魔t是一个具有与低频电桥相类似特征的微波元 器件，如图所示。它有四个臂，相当于一个et和一个ht组成，故又称双t,是一种互易无损耗四端口网络, 具有“双臂隔离，旁臂平分”的特性。利用四端口 s矩阵 可证明，只要1、4臂同时调到匹配，则2、3臂也自动获 得匹配；反之亦然。e臂和h臂之间

10、固有隔离，反向臂2、 3之间彼此隔离，即从任一臂输入信号都不能从相对臂输出, 只能从旁臂输出。信号从h臂输入，同相等分给2、3臂； e臂输入则反相等分给2、3臂。由于互易性原理，若信号 从反向臂2, 3同相输入，则e臂得到它们的差信号，h臂 得到它们的和信号；反之，若2、3臂反相输入，则e臂得 到和信号，h臂得到差信号。当输出的微波信号经隔离器、衰减器进入魔t的h臂, 同相等分给2、3臂，而不能进入e臂。3臂接单螺调配器 和终端负载；2臂接可调的反射式矩形样品谐振腔，样品 dpph在腔内的位置可调整。e臂接隔离器和晶体检波器；2、 3臂的反射信号只能等分给e、h臂，当3臂匹配时，e 臂上微波功

11、率仅取自于2臂的反射。右图魔t示意图样品腔：样品腔结构，是一个反射式终端活塞可调的矩型谐振腔。谐振腔的末端是可移动的活塞，调节活塞位 置，使腔长度等于半个波导波长的整数倍时，谐振腔谐振。当谐振腔谐振时，电磁场沿谐振腔长1方向出现p个长度 为俺/2的驻立半波，即te 10p模式。腔内闭合磁力线平行 于波导宽壁，且同一驻立半波磁力线的方向相同、相邻驻 立半波磁力线的方向相反。在相邻两驻立半波空间交界处, 微波磁场强度最大，微波电场最弱。满足样品磁共振吸收 强，非共振的介质损耗小的要求，所以，是放置样品最理 想的位置。在实验中应使外加恒定磁场b垂直于波导宽边, 以满足esr共振条件的要求。样品腔的宽

12、边正中开有一条 窄槽，通过机械传动装置可使样品处于谐振腔中的任何位 置并可以从窄边上的刻度直接读数，调节腔长或移动样品 的位置，可测出波导波长？。实验步骤1、连接系统，将可变衰减器顺时针旋至最大，开启系统 中各仪器的电源，预热20分钟。2.按使用说明书调节各仪 器至工作状态。3. 调节微波桥路，用波长表测定微波信号的频率，使 谐振腔处于谐振状态，将样品置于交变磁场最强处4. 调节晶体检波器输出最灵敏，并由波导波长的计算 值大体确定谐振腔长度及样品所在位置，然后微调谐振腔 的长度使谐振腔处于谐振状态5. 搜索共振信号，按下扫场按扭，调节扫场旋钮改变 扫场电流，当磁场满足共振条件时，在示波器上便可

13、看到 共振信号。调节仪器使共振信号幅度最大，波形对称。6. 使用高斯计测定磁共振仪输出电流与磁场强度的数 值关系曲线，确定共振时的磁场强度7. 根据实验测得的数据计算出g因子近代物理实验报告 顺磁共振实验 学院班级 姓名学号时间2014年5月10日顺磁共振实验实验报告【摘要】电子顺磁共振又称电子自旋共振。由于这种共振跃迁 只能发生在原子的固有磁矩不为零的顺磁材料中，因此被 称为电子顺磁共振；因为分子和固体中的磁矩主要是自旋 磁矩的贡献所以又被称为电子自旋共振。简称“epr”或 “esr”。由于电子的磁矩比核磁矩大得多，在同样的磁场 下，电子顺磁共振的灵敏度也比核磁共振高得多。在微波 和射频范围

14、内都能观察到电子顺磁现象，本实验使用微波 进行电子顺磁共振实验。【关键词】顺磁共振，自旋g因子，检波【引言】顺磁共振又称为电子自旋共振，这是因为物质的顺磁 性主要来自电子的自旋。电子自旋共振即为处于恒定磁场 中的电子自旋在射频场或微波场作用下的磁能级间的共振 跃迁现象。顺磁共振技术得到迅速发展后广泛的应用于物 理、化学、生物及医学等领域。电子自旋共振方法具有在 高频率的波段上能获得较高的灵敏度和分辨率，能深入物 质内部进行超低含量分析，但并不破坏样品的结构，对化 学反应无干扰等优点，对研究材料的各种反应过程中的结 构和演变，以及材料的性能具有重要的意义。研究了解电 子自旋共振现象，测量有机自由

15、基dpph的g因子值，了解 和掌握微波器件在电子自由共振中的应用，从矩形谐振长 度的变化，进一步理解谐振腔的驻波。【正文】一、实验原理电子的自旋轨道磁矩与自旋磁矩？1?原子中的电子由于轨道运动，具有轨道磁矩，其数值 为：1号表示方向同p1相反。在量子力学中pep12me,负，因而?l?bl)?b?2me称为玻尔磁子。电子除了轨道运动外， 其中e还具有自旋运动，因此还具有自旋磁矩，其数值表示 为：?s?eps?me。由于原子核的磁矩可以忽略不计，原子中电子的轨道 磁矩和自旋磁矩合成原子的总磁矩：?j?ge j(j?l)?l(l ?l)?s(s?l)pjg?l?2me,其中 g 是朗德因子：2 j

16、(j?l)o在外磁场中原子磁矩要受到力的作用，其效果是磁矩 绕磁场的方向作旋进，也?g就是pj绕着磁场方向作旋进，引入回磁比同时原子角动量pj和原子总磁矩pj?m, m?j, j?l, j?2, e2me，总磁矩可表示成?j?pj。?j 取向是量子化的。p j在外磁场方向上的投影为：其中m称 为磁量子数，相应磁矩在外磁场方向上?j。的投影为：?j?m?mg?b;m?j, j?l, j?2,电子顺磁共振? j。原子磁矩与外磁场b相互作用可表示为： e?j?b?mg?b b?mbo不同的磁量子数m所对应的状态表 示不同的磁能级，相邻磁能级间的能量差为?e?b,它是由 原子受磁场作用而旋进产生的附加

17、能量。如果在原子所在的稳定磁场区又叠加一个与之垂直的 交变磁场，且角频率?满足条件?g ?bb,即?e?b,刚好 满足原子在稳定外磁场中的邻近二能级差时，二邻近能级 之间就有共振跃迁，我们称之为电子顺磁共振。p当原子结 合成分子或固体时，由于电子轨道运动的角动量常是猝灭 的，即j近似为零，所以分子和固体中的磁矩主要是电子 自旋磁矩的贡献。根据泡利原理，一个电子轨道最多只能 容纳两个自旋相反的电子，若电子轨道都被电子成对地填 满了，它们的自旋磁矩相互抵消，便没有固有磁矩。通常 所见的化合物大多数属于这种情况，因而电子顺磁共振只 能研究具有未成对电子的特殊化合物。弛豫时间实验样品是含有大量具有不成

18、对电子自旋所组成的系 统，虽然各个粒子都具有磁矩，但是在热运动的扰动下， 取向是混乱的，对外的合磁矩为零。当自旋系统处在恒定 的外磁场h0中时，系统内各质点的磁矩便以不同的角度取 向磁场h0的方向，并绕着外场方向进动，从而形成一个与 外磁场方向一致的宏观磁矩m。当热平衡时，分布在各能级上的粒子数服从波耳兹曼定律，即：n2e?el?e?e xp(?2)?exp (?)nlktkt式中k是波耳兹曼常数，k=x 10-16 , t是绝对温度。 计算表明，低能级上的粒子数略比高能级上的粒子数多儿 个。这说明要现实出宏观的共振吸收现象所必要的条件， 既由低能态向高能级跃迁的粒子数比由高能级向低能级跃 迁

19、的粒子数要多是满足的。正是这一微弱的上下能级粒子 数之差提供了我们观测电子顺磁共振现象的可能性。二、实验装置微波顺磁共振实验系统由三厘米固态信号发生器，隔 离器，可变衰减器，波长计，魔t,匹配负载，单螺调配器, 晶体检波器，矩形样品谐振腔，耦合片，磁共振实验仪， 电磁铁等组成，为使联结方便，增加了 h面弯波导，波导 支架等元件。三厘米固态信号发生器：是一种使用体效应管做振荡 源的信号发生器，为顺磁共振实验系统提供微波振荡信号。隔离器：位于磁场中的某些铁氧体材料对于来自不同 方向的电磁波有着不同的吸收，经过适当调节，可使其哦 对微波具有单方向传播的特性。隔离器常用于振荡器与负 载之间，起隔离和单

20、向传输作用。可变衰减器：把一片能吸收微波能量的吸收片垂直与 矩形波导的宽边，纵向插入波导管即成，用以部分衰减传 输功率，沿着宽边移动吸收可改变衰减量的大小。衰减器 起调节系统中微波功率以及去耦合的作用。波长表：电磁波通过耦合孔从波导进入频率计的空腔 中，当频率计的腔体失谐时，腔里的电磁场极为微弱，此 时，它基本上不影响波导中波的传输。当电磁波的频率满 足空腔的谐振条件时，发生谐振，反映到波导中的阻抗发 生剧烈变化，相应地，通过波导中的电磁波信号强度将减 弱，输出幅度将出现明显的跌落，从刻度套筒可读出输入 微波谐振时的刻度，通过查表可得知输入微波谐振频率。匹配负载：波导中装有很好地吸收微波能量的

21、电阻片 或吸收材料，它几乎能全部吸收入射功率。微波源：微波源可采用反射式速调管微波源或固态微 波源。本实验釆用3cm固态微波源，它具有寿命长、输出 频率较稳定等优点，用其作微波源时，esr的实验装置比采 用速调管简单。因此固态微波源目前使用比较广泛。通过 调节固态微波源谐振腔中心位置的调谐螺钉，可使谐振腔 固有频率发生变化。调节二极管的工作电流或谐振腔前法 兰盘中心处的调配螺钉可改变微波输岀功率。 魔t：魔t 是一个具有与低频电桥相类似特征的微波元器件，如图所示。它有四个臂，相当于一 个et和一个ht组成，故又称双t,是一种互易无损耗 四端口网络，具有“双臂隔离，旁臂平分”的特性。利用 四端口

22、 s矩阵可证明，只要1、4臂同时调到匹配，则2、3 臂也自动获得匹配；反之亦然。e臂和h臂之间固有隔离， 反向臂2、3之间彼此隔离，即从任一臂输入信号都不能从 相对臂输出，只能从旁臂输出。信号从h臂输入，同相等 分给2、3臂；e臂输入则反相等分给2、3臂。由于互易 性原理，若信号从反向臂2 , 3同相输入，则e臂得到它们 的差信号，h臂得到它们的和信号；反之，若2、3臂反相 输入，则e臂得到和信号，h臂得到差信号。当输出的微波 信号经隔离器、衰减器进入魔t的h臂，同相等分给2、3 臂，而不能进入e臂。3臂接单螺调配器和终端负载；2臂 接可调的反射式矩形样品谐振腔，样品dpph在腔内的位置 可调

23、整。e臂接隔离器和晶体检波器；2、3臂的反射信号 只能等分给e、h臂，当3臂匹配时，e臂上微波功率仅取 自于2臂的反射。样品腔：样品腔结构，是一个反射式终端活塞可调的 矩型谐振腔。谐振腔的末端是可移动的活塞，调节活塞位 置，使腔长度等于半个波导波长的整数倍l?p?g/2时，谐 振腔谐振。当谐振腔谐振时，电磁场沿谐振腔长1方向出 现p?/2个长度为g的驻立半波，即te10p模式。腔内闭合 磁力线平行于波导宽壁，且同一驻立半波磁力线的方向相 同、相邻驻立半波磁力线的方向相反。在相邻两驻立半波 空间交界处，微波磁场强度最大，微波电场最弱。满足样 品磁共振吸收强，非共振的介质损耗小的要求，所以，是 放

24、置样品最理想的位置。在实验中应使外加恒定磁场b垂直 于波导宽边，以满足esr共振条件的要求。样品腔的宽边 正中开有一条窄槽，通过机械传动装置可使样品处于谐振 腔中的任何位置并可以从窄边上的刻度直接读数，调节腔 长或移动样品的位置，可测出波导波长？。三、实验步骤连接系统，将可变衰减器顺时针旋至最大，开启系统中 各仪器的电源，预热2 0分钟。按使用说明书调节各仪器至工作状态。调节微波桥路，用波长表测定微波信号的频率，使谐 振腔处于谐振状态，将样品置于交变磁场最强处。调节晶体检波器输出最灵敏，并由波导波长的计算值 大体确定谐振腔长度及样品所在位置，然后微调谐振腔的 长度使谐振腔处于谐振状态。搜索共振

25、信号，按下扫场按扭，调节扫场旋钮改变扫 场电流，当磁场满足共振条件时，在示波器上便可看到共 振信号。调节仪器使共振信号幅度最大，波形对称。使用高斯计测定磁共振仪输出电流与磁场强度的数值 关系曲线，确定共振时的磁场强度。 根据实验测得的数据计算出g因子。近代物理实验报告微波顺磁共振、核磁共振实验学院数理与信息工程学院班级光信081班姓名吴勇军 学号08620124时间2011年5月1 2日 摘要：电子自旋共振(electr onspinreso nance),缩写为esr, 又称顺磁共振(paramagne ticresonan ce)。它是指处于恒 定磁场中的电子自旋磁矩在射频电磁场作用下发生

26、的一种 磁能级间的共振跃迁现象。这种共振跃迁现象只能发生在 原子的固有磁矩不为零的顺磁材料中，称为电子顺磁共振。 1944年由前苏联的柴伏依斯基首先发现。它与核磁共振 (nmr)现象十分相似，所以 1945 年 purcell> p aund、bloch 和hanson等人提出的nmr实验技术后来也被用来观测esr 现象。目前它在化学、物理、生物和医学等各方面都获得 了极其广泛的应用。用电子自旋共振方法研究未成对的电 子，可以获得其它方法不能得到或不能准确得到的数据。如 电子所在的位置,游离基所占的百分数等等。19 39年美国物理学家拉比用他创立的分子束共振法实 现了核磁共振。1945年

27、至1946年珀赛尔小组和布洛赫小组 分别在石蜡小组分别在石蜡和水中观测到稳态核磁共振信 号，从而在宏观的凝聚物质中取得成功。此后，核磁共振 技术迅速发展，还渗透到生物、医学、计量等学科领域以 及众多生产技术部门，成为分析测试中不可缺少的实验手 段。关键词：电子自旋共振共振跃迁铁磁共振g因子引言：顺磁共振又称为电子自旋共振，这是因为物质的顺磁 性主要来自电子的自旋。电子自旋共振即为处于恒定磁场 中的电子自旋在射频场或微波场作用下的磁能级间的共振 跃迁现象。研究了解电子自旋共振现象，测量有机自由基 dpph的g因子值，了解和掌握微波器件在电子自由共振中 的应用，从矩形谐振长度的变化，进一步理解谐振

28、腔的驻 波。铁磁共振和顺磁共振、核磁共振一样是研究物质宏观 性能和微观结构的有效手段本实验采用扫场法进行微波铁 磁材料的共振实验。即保持微波频率不变，连续改变外磁 场，当外磁场与微波频率之间符合一定的关系时，可发生 射频磁场的能量被吸收的铁磁共振现象。微波铁磁共振在 磁学和固体物理学中占有重要地位。它是微波铁氧体物理 学的基础。微波铁氧体在雷达技术和微波通信方面有重要 的应用。顺磁共振1、实验原理：一、电子的自旋轨道磁矩与自旋磁矩原子中的电子由于轨道运动，具有轨道磁矩，其数值 为：e2m e?l?pl负号表示方向同p1相反在量子力学中p1?l?e?b其中?b?e?2me称为玻尔磁子。电子除了轨

29、道运动外还具有自旋运动，因此还具有自 旋磁矩，其数值表示为：?s?emeps?由于原子核的磁矩可以忽 略不计，原子中电子的轨道磁矩和自旋磁矩合成原子的总 磁矩：？j?ge2mepj其中g是朗德因子，g ?l?j(j?l)? l(l?l)?s(s?l)2j(j?l)在外磁场中原子磁矩要受到力的作用，其效果是磁矩 绕磁场的方向作旋进，也就是pj绕着磁场方向作旋进，引 入回磁比?ge2me,总磁矩可表示成?j?pjo同时原子角动量p j和原子总磁矩?j取向是量子化的。pj在外磁场 方向上的投影为：pj?m?m?j, j?l, j?2, ?j其中m称为磁量子数，相应磁矩在外磁场方向?j?m?mg?bm

30、?j, j ?1, j?2, ?j二、电子顺磁共振原子磁矩与外磁场b相互作用可表示为： e?j?b?mg?bb?m?b不同的磁量子数m所对应的状态表示不同的磁能级， 相邻磁能级间的能量差为?e?b ,它是由原子受磁场作用 而旋进产生的附加能量。如果在原子所在的稳定磁场区又叠加一个与之垂直的 交变磁场，且角频率?满足条件?g?bb即?e?b,刚好 满足原子在稳定外磁场中的邻近二能级差时，二邻近能级之间就有共振跃迁，我们称之为电子顺磁共振。当原子结合成分子或固体时，由于电子轨道运动的角 动量常是猝灭的，即pj近似为零，所以分子和固体中的磁矩主要是电子自旋磁矩的贡献。 根据泡利原理，一个电子轨道最多

31、只能容纳两个自旋相反 的电子，若电子轨道都被电子成对地填满了，它们的自旋 磁矩相互抵消，便没有固有磁矩。通常所见的化合物大多 数属于这种情况，因而电子顺磁共振只能研究具有未成对电子的特殊化合物。三、弛豫时间实验样品是含有大量具有不成对电子自旋所组成的系 统，虽然各个粒子都具有磁矩，但是在热运动的扰动下， 取向是混乱的，对外的合磁矩为零。当自旋系统处在恒定 的外磁场h0中时，系统内各质点的磁矩便以不同的角度取 向磁场h0的方向，并绕着外场方向进动，从而形成一个与外磁场方向一致的宏观磁矩mo当热平衡 时，分布在各能级上的粒子数服从波耳兹曼定律，即：n2nl?e xp (?e2?elk t) ?ex

32、p (?e kt)式中k是波耳兹曼常数，k=xl 0-16, t是绝对温度。 计算表明，低能级上的粒子数略比高能级上的粒子数多几 个。这说明要现实出宏观的共振吸收现象所必要的条件， 既由低能态向高能级跃迁的粒子数比由高能级向低能级跃 迁的粒子数要多是满足的。正是这一微弱的上下能级粒子 数之差提供了我们观测电子顺磁共振现象的可能性。2、实验装置微波顺磁共振实验系统由三厘米固态信号发生器，隔离器,可变衰减器,波长计，魔t,匹配负载，单螺调配器,晶体检波器，矩形样品谐振腔，耦合片，磁共振实验仪， 电磁铁等组成，为使联结方便，增加了 h面弯波导，波导支架等元件三厘米固态信号发生器：是一种使用体效应管做

33、振荡 源的信号发生器，为顺磁共振实验系统提供微波振荡信号。隔离器：位于磁场中的某些铁氧体材料对于来自不同 方向的电磁波有着不同的吸收，经过适当调节，可使其哦 对微波具有单方向传播的特性。隔离器常用于振荡器与负 载之间，起隔离和单向传输作用。可变衰减器：把一片能吸收微波能量的吸收片垂直与 矩形波导的宽边，纵向插入波导管即成，用以部分衰减传 输功率，沿着宽边移动吸收可改变衰减量的大小。衰减器 起调节系统中微波功率以及去耦合的作用。波长表：电磁波通过耦合孔从波导进入频率计的空腔 中，当频率计的腔体失谐时，腔里的电磁场极为微弱，此 时，它基本上不影响波导中波的传输。当电磁波的频率满 足空腔的谐振条件时

34、，发生谐振，反映到波导中的阻抗发 生剧烈变化，相应地，通过波导中的电磁波信号强度将减 弱，输出幅度将出现明显的跌落，从刻度套筒可读出输入 微波谐振时的刻度，通过查表可得知输入微波谐振频率。匹配负载：波导中装有很好地吸收微波能量的电阻片 或吸收材料，它几乎能全部吸收入射功率。微波源：微波源可采用反射式速调管微波源或固态微 波源。本实验采用3cm固态微波源，它具有寿命长、输出 频率较稳定等优点，用其作微波源时，esr的实验装置比采 用速调管简单。因此固态微波源目前使用比较广泛。通过 调节固态微波源谐振腔中心位置的调谐螺钉，可使谐振腔 固有频率发生变化。调节二极管的工作电流或谐振腔前法 兰盘中心处的

35、调配螺钉可改变微波输出功率。魔t：魔t是一个具有与低频电桥相类似特征的微波元 器件，如图所示。它有四个臂，相当于一个et和一个 ht组成，故又称双t,是一种互易无损耗四端口网络， 具有"双臂隔离，旁臂平分”的特性。利用四端口 s矩阵 可证明，只要1、4臂同时调到匹配，则2、3臂也自动获 得匹配；反之亦然。e臂和h臂之间固有隔离，反向臂2、 3之间彼此隔离，即从任一臂输入信号都不能从相对臂输出, 只能从旁臂输出。信号从h臂输入，同相等分给2、3臂；e臂输入则反相等分给2、3臂。由于互易性原理, 若信号从反向臂2, 3同相输入，则e臂得到它们的差信号，h 臂得到它们的和信号；反之，若2、

36、3臂反相输入，则e臂得到和 信号，h臂 得到差信号。当输出的微波信号经隔离器、衰减器进入魔t的h臂，同相等分给2、3臂，而不能进入e臂。3臂接单螺调配器 和终端负载；2臂接可调的反射式矩形样品谐振腔，样品dpph在腔 内的位置可调整。e臂接隔离器和晶体检波器；2、3臂的反射信 号只能等分给e、h臂，当3臂匹配时，e臂上微波功率仅 取自于2臂的反射。右图魔t示意图样品腔：样品腔结构，是一个反射式终端活塞可调的矩型谐振腔。谐振腔的末端是可移动的活塞，调节活塞位 置，使腔长度等于半个波导波长的整数倍时，谐振腔谐振。当谐振腔谐振时，电磁场沿谐振腔长1方向出 现p个长度为?g/2的驻立半波，即te10p

37、模式。腔内闭合 磁力线平行于波导宽壁，且同一驻立半波磁力线的方向相 同、相邻驻立半波磁力线的方向相反。在相邻两驻立半波 空间交界处，微波磁场强度最大，微波电场最弱。满足样 品磁共振吸收强，非共振的介质损耗小的要求，所以，是 放置样品最理想的位置。在实验中应使外加恒定磁场b垂 直于波导宽边，以满足esr共振条件的要求。样品腔的宽 边正中开有一条窄槽，通过机械传动装置可使样品处于谐 振腔中的任何位置并可以从窄边上的刻度直接读数，调节 腔长或移动样品的位置，可测出波导波长？。3、实验步骤:1、连接系统，将可变衰减器顺时针旋至最大，开启系统 中各仪器的电源，预热20分钟。2、将磁共振实验仪器的旋钮和按

38、钮作如下设置：''磁 场”逆时针调到最低，“扫场”逆时针调到最低，按下“调 平衡/y轴”按钮，“扫场/检波”按钮弹起，处于检波状态。3、将样品位置刻度尺置于90mm处,样品置于磁场正中 央。4、将单螺调配器的探针逆时针旋至“0刻度。5、信号源工作于等幅工作状态，调节可变衰减器使调 谐电表有指示，然后调节“检波灵敏度”旋钮，使磁共振实 验仪的调谐电表指示占满度的2/3以上。6、用波长表测定微波信号的频率，方法是：旋转波长表的测微头，找到电表跌破点，查波长表刻度表即可确定振荡频率，使振荡频率在9370 mhz左右，如相差较大， 应调节信号源的振荡频率，使其接近93 70mhz的振荡

39、频率。 测定完频率后，将波长表旋开谐振点。7、为使样品谐振腔对微波信号谐振，调节样品谐振腔 的可调终端活塞，使调谐电表指示最小，此时，样品谐振 腔中的驻波分布如图7-4-5所示。图7-4 -5样品谐振腔中的驻波分布示意图顺磁共振1、实验原理：一、电子的自旋轨道磁矩与自旋磁矩原子中的电子由于轨道运动，具有轨道磁矩，其数值 为：?l?epl负号表示方向同p1相反2m e在量子力学中1p?e?b其中？b ?e2me?l?称为玻尔磁子。电子除了轨道运动外还具有自旋运动，因此还具有自 旋磁矩，其数值表示为：？s?eps?me由于原子核的磁矩可以忽略不计，原子中电子的轨道 磁矩和自旋磁矩合成原子的总磁矩：

40、?j?gepj其2me中 g 是朗德因子,g?l?j(j?l)?l(l?l )?s(s?l)2j (j?l)在外磁场中原子磁矩要受到力的作用，其效果是磁矩 绕磁场的方向作旋进，也就是pj绕着磁场方向作旋进，引 入回磁比?ge2me，总磁矩可表示成?j ?pjo同时原子角动量pj和 原子总磁矩?j取向是量子化的。pj在外磁场方向上 的投影为：pj?m?m?j, j?l, j?2,?j其中m称为磁量子数，相应磁矩在外磁场方向上的投影为:?j?m?mg?bm?j, j?l, j?2, ?j二、电子顺磁共振原子磁矩与外磁场b相互作用可表示为：e ?j?b?mg ?bb?m?b?b,它是由原子受磁场作用

41、而旋不同的磁量子数m 所对应的状态表示不同的磁能级，相邻磁能级间的能量差 为?e 进产生的附加能量。如果在原子所在的稳定磁场区又叠加一个与之垂直的 交变磁场，且角频率?满足条件?g?b b即?e?b,刚好满足原子在稳定外磁场中 的邻近二能级差时，二邻近能级之间就有共振跃迁，我们 称之为电子顺磁共振。当原子结合成分子或固体时，由于电子轨道运动的角 动量常是猝灭的，即pj近似为零，所以分子和固体中的磁 矩主要是电子自旋磁矩的贡献。根据泡利原理，一个电子 轨道最多只能容纳两个自旋相反的电子，若电子轨道都被 电子成对地填满了，它们的自旋磁矩相互抵消，便没有固 有磁矩。通常所见的化合物大多数属于这种情况

42、，因而电 子顺磁共振只能研究具有未成对电子的特殊化合物。三、弛豫时间实验样品是含有大量具有不成对电子自旋所组成的系 统，虽然各个粒子都具有磁矩，但是在热运动的扰动下， 取向是混乱的，对外的合磁矩为零。当自旋系统处在恒定 的外磁场h0中时，系统内各质点的磁矩便以不同的角度取 向磁场h0的方向，并绕着外场方向进动，从而形成一个与 外磁场方向一致的宏观磁矩m。当热平衡时，分布在各能 级上的粒子数服从波耳兹曼定律，即：n2e?el?e?exp (?2) ?ex p (?) nlktkt式中k是波耳兹曼常数，k=x10-l 6, t是绝对温度。 计算表明，低能级上的粒子数略比高能级上的粒子数多几 个。这

43、说明要现实出宏观的共振吸收现象所必要的条件， 既由低能态向高能级跃迁的粒子数比由高能级向低能级跃 迁的粒子数要多是满足的。正是这一微弱的上下能级粒子 数之差提供了我们观测电子顺磁共振现象的可能性。2、实验装置微波顺磁共振实验系统由三厘米固态信号发生器，隔 离器，可变衰减器，波长计，魔t,匹配负载，单螺调配 器，晶体检波器，矩形样品谐振腔，耦合片，磁共振实验 仪，电磁铁等组成，为使联结方便，增加了 h面弯波导， 波导支架等元件三厘米固态信号发生器：是一种使用体效 应管做振荡源的信号发生器，为顺磁共振实验系统提供微 波振荡信号。隔离器：位于磁场中的某些铁氧体材料对于来自不同方向的电磁波有着不同的吸

44、收，经过适当调节，可使其哦 对微波具有单方向传播的特性。隔离器常用于振荡器与负 载之间，起隔离和单向传输作用。可变衰减器：把一片能吸收微波能量的吸收片垂直与 矩形波导的宽边，纵向插入波导管即成，用以部分衰减传 输功率，沿着宽边移动吸收可改变衰减量的大小。衰减器 起调节系统中微波功率以及去耦合的作用。波长表：电磁波通过耦合孔从波导进入频率计的空腔 中，当频率计的腔体失谐时，腔里的电磁场极为微弱，此 时，它基本上不影响波导中波的传输。当电磁波的频率满 足空腔的谐振条件时，发生谐振，反映到波导中的阻抗发生剧烈变化，相应地，通过波导中的电磁波信号强度将减 弱，输出幅度将出现明显的跌落，从刻度套筒可读出

45、输入微波谐振时的刻度,通过查表可得知输入微波谐振频率。匹配负载：波导中装有很好地吸收微波能量的电阻片或吸收材料，它几乎能全部吸收入射功率。微波源：微波源可采用反射式速调管微波源或固态微 波源。本实验采用3cm固态微波源，它具有寿命长、输出频 率较稳定等优点，用其作微波源时，esr的实验装置比采用 速调管简单。因此固态微波源目前使用比较广泛。通过调 节固态微波源谐振腔中心位置的调谐螺钉，可使谐振腔固 有频率发生变化。调节二极管的工作电流或谐振腔前法兰 盘中心处的调配螺钉可改变微波输出功率。魔t：魔t是一个具有与低频电桥相类似特征的微波元 器件，如图所示。它有四个臂，相当于一个et和一个 ht组成

46、，故又称双t,是一种互易无损耗四端口网络， 具有“双臂隔离，旁臂平分”的特性。利用四端口 s矩阵 可证明，只要1、4臂同时调到匹配，则2、3臂也自动获得 匹配；反之亦然。e臂和h臂之间固有隔离，反向臂2、3 之间彼此隔离，即从任一臂输入信号都不能从相对臂输出, 只能从旁臂输出。信号从h臂输入，同相等分给2、3臂； e臂输入则反相等分给2、3臂。由于互易性原理，若信号从反向臂2 , 3同相输入，则e臂得到它们 的差信号，h臂得到它们的和信号；反之，若2、3臂反相输入，则e臂得到和信号，h臂 得到差信号。当输出的微波信号经隔离器、衰减器进入魔t的h臂, 同相等分给2、3臂，而不能进入e臂。3臂接单

47、螺调配器和终端负载；2臂接可调 的反射式矩形样品谐振腔，样品dpph在腔内的位置可调整。e臂接隔离器和晶体检波器；2、 3臂的反射信号只能等分给e、h臂，当3臂匹配时，e臂上微波功率仅取自于2臂的反射。右图魔t示意图样品腔：样品腔结构，是一个反射式终端活塞可调的 矩型谐振腔。谐振腔的末端是可移动的活塞，调节活塞位 置，使腔长度等于半个波导波长的整数倍时，谐振腔谐振。 当谐振腔谐振时，电磁场沿谐振腔长1方向出现p个长度 为?g/2的驻立半波，即te10p模式。腔内闭合磁力线平行 于波导宽壁，且同一驻立半波磁力线的方向相同、相邻驻 立半波磁力线的方向相反。在相邻两驻立半波空间交界处, 微波磁场强度

48、最大，微波电场最弱。满足样品磁共振吸收 强，非共振的介质损耗小的要求，所以，是放置样品最理 想的位置。在实验中应使外加恒定磁场b垂直于波导宽边，以满 足esr共振条件的要求。样品腔的宽边正中开有一条窄 槽，通过机械传动装置可使样品处于谐振腔中的任何位置 并可以从窄边上的刻度直接读数，调节腔长或移动样品的 位置，可测出波导波长3、实验步骤：1、连接系统，将可变衰减器顺时针旋至最大，开启系统 中各仪器的电源，预热20分钟。2、将磁共振实验仪器的旋钮和按钮作如下设置：“磁 场”逆时针调到最低，“扫场”逆时针调到最低，按下“调 平衡/y轴”按钮，“扫场/检波”按钮弹起，处于检波状态。3、将样品位置刻度

49、尺置于90mm处，样品置于磁场正中央。4、将单螺调配器的探针逆时针旋至“0刻度。5、信号源工作于等幅工作状态，调节可变衰减器使调 谐电表有指示，然后调节“检波灵敏度”旋钮，使磁共振实 验仪的调谐电表指示占满度的2/3以上。6、用波长表测定微波信号的频率，方法是：旋转波长表的测微头，找到电表跌破点，查波长表刻度表即可确定振荡频率，使振荡频率在937 0mhz左右，如相差较大, 应调节信号源的振荡频率，使其接近9 370mhz的振荡频率。 测定完频率后，将波长表旋开谐振点。7、为使样品谐振腔对微波信号谐振，调节样品谐振腔的可调终端活塞，使调谐电表指示最小，此时，样品谐振 腔中的驻波分布如图7-4-

50、5所示。?o 图7-4-5样品谐振腔中的驻波分布示意图8、为了提高系统的灵敏度，可减小可变衰减器的衰减量，使调谐电表显示尽可能提高。然后，调节魔t另一支 臂单螺调配器探针，使调谐电表指示更小。若磁共振仪电 表指示太小，可调节灵敏度，使指示增大。9、按下“扫场”按钮。此时调谐电表指示为扫场电流的相对指示，调节“扫场”旋钮使电表指示在满度的一半10、由小到大调节恒磁场电流，当电流达到到之间时,示波器上即可出现如图7-4-6所示的电子共振信号.图 7-4-611、若共振波形值较小，或示波器图形显示欠佳，可采 用以下方法：将可变衰器反时针旋转,减小衰减量，增大微波功率。 正时针调节“扫场”旋钮，加大扫

51、场电流。提高示波器的灵敏度。调节微波信号源震荡腔法兰盘上的调节钉，可加大微 波输出功率。12、若共振波形左右不对称，调节单螺调配器的深度及 左右位置，或改变样品在磁场中的位置，通过微调样品谐振 腔可是共振波形成为图5(a)所示的波形。13、若出现图5的双峰波形，调节“调相旋钮即可使 双峰波形重合。14、用高斯计测得外磁场b0,用公式(2)计算g因子.4、实验数据处理：核磁共振1、实验原理：fmr所测的对象与esr观测对象相同，都是未偶自旋电子，隶属电子自旋磁共振。不同的是，在铁磁性物质中， 存在着电子自旋之间的强耦合作用所形成的许多取向一致 的微小自发磁化区磁畴。在外磁场的作用下，各 个磁畴趋

52、向外磁场方向，表现出很强的磁性，故所用样品 很小。观测的f mr现象，反映的更多的是铁磁性物质的宏 观性能，fmr现象是样品磁畴的集体体现。阻尼转矩。对式求解,可得到fmr条件：是波尔磁子，是微波磁场的圆频率，br称为共振磁场。 td所代表的阻尼转矩是一个微观能量转化的过程，阻尼的 大小反应共振系统能量转化为热运动能量的快慢程度。 由于磁导率n与磁化率x之间有如下关系： 所以卩也为复数，称为复数磁导率?b?0实部卩'为铁磁性物质在恒定磁场b0中的磁导率，它 决定磁性材料中贮存的磁能；虚部卩''则反应脚边磁场 能在磁性材料中的损耗。铁氧体在恒磁场b0和微波磁场b1同时作用

53、下，当微 波频率固定不变时，p '随h0的变化关系类似图la所示 的曲线，卩''随b0变化的关系曲线类似图lb,称为吸收 曲线。m，、u八随b0变化的实验曲线如图所示。与卩'' max相对应的磁场为共振磁场br,样品谐振腔的频率称为 共振频率利用2式可计算出旋磁比丫。2、实验仪器图1观察核磁共振信号原理图当发生核磁共振时，原子核系统对射频(?f)场产生能 量吸收，为了观察到磁共振现象，必须把吸收的能量转化 为可以观察到的电信号。检测核磁共振现象的基本原理如图1所示。把样品放在与静磁场垂直的射频线l1中，线圈l1与可调电容c3构成振荡检波器的振荡回路，振荡

54、检波器产 生射频场b1,改变电容c3可使射频场b1的频率发生变化, 当其频率满足共振条件?b0/2?时，样品中的原子核系统 就吸收线圈中的射频场能量，使振荡器回路的q值下降， 导致振荡幅度下降，振荡幅度的变化由检波器检出，并经 放大送到示波器的y轴显示。为了不断满足共振条件，必 须使静磁场在一定范围内不断往返变化，使磁场在共振点 附近周期地往返变化，不断满足共振条件，扫场信号源和 扫场线圈就是对静磁场进行扫场用的，同时又把扫场信号 输入到示波器的x轴，使示波器的扫描与磁场扫场同步， 以保证示波器上观察到稳定的共振信号。振荡器工作应在 接近临界状态，通过调节“工作电流”旋钮，使振荡器处 于边限振

55、荡状态，以提高核磁共振信号的检测灵敏度，并 避免信号的饱和。扫场信号采用50赫兹交流信号，通过扫场线圈，在静磁场b0上叠加一个小的50赫不变磁场，实现扫场作用。实验步骤：1、连接线路。2、用特斯拉技测量磁场强度，单位为t。3、计算氢核共振频率。4、将cus04样品放入振荡线圈，调节样品在磁场中位 于最佳位置，在v附近、调节共振频率，并反复调节边限 电流与20ua左右,扫场电压iv左右,直至示波器中观察 到共振峰，记录下共振频率vh.5、调整样品在磁场中的位置，重复4步骤3次以上， 取平均值。6、改变下述实验条件，观察信号变化，并做好记录。 电子顺磁共振实验报告一、实验目的1. 学习电子顺磁共振

56、的基本原理和实验方法；2. 了解、掌握电子顺磁共振谱仪的调节与使用；3. 测定dm po-oh的epr信号。二、实验原理1.电子顺磁共振电子自旋共振(elect ronspinres onance, esr )或电子 顺磁共振(e lectronpar amagnaneti cresonance , epr), 是 指在稳恒磁场作用下，含有未成对电子的原子、离子或分 子的顺磁性物质，对微波发生的共振吸收。1944年，苏联物 理学家扎沃伊斯基(z avoisky)首次从cuc12> mnc 12等顺 磁性盐类发现。电子自旋共振研究主要对象是化学自由 基、过渡金属离子和稀土离子及其化合物、固

57、体中的杂质 缺陷等，通过对这类顺磁物质电子自旋共振波谱的观测， 可了解这些物质中未成对电子状态及所处环境的信息，因 而它是探索物质微观结构和运动状态的重要工具。由于这 种方法不改变或破坏被研究对象本身的性质，因而对寿命 短、化学活性高又很不稳定的自由基或三重态分子显得特 别有用。近年来，一种新的高时间分辨esr技术，被用来 研究激光光解所产生的瞬态顺磁物质的电子自旋极化机 制，以获得分子激发态和自由基反应动力学信息，成为光 物理与光化学研究中了解光与分子相互作的一种重要手段。 电子自旋共振技术的这种独特作用，已经在物理学、化学、 生物学、医学、考古等领域得到了广泛的应用。基本原理epr是把电子的自旋磁矩作为探针，从电子自旋磁矩与 物质中其它部分的相互作用导致epr谱的变化来研究物质 结构的，所以只有具有电子自旋未完全配对，电子壳层只 被部分填充的物质，才适合作epr的研究。不成对电子有 自旋运动，自旋运动产生自旋磁矩，外加磁场后，自旋磁矩 将平行或反平行磁场方向排列。经典电磁学可知，将