有机化学酚和醌PPT学习教案

1、会计学1有机化学酚和醌有机化学酚和醌2第1页/共39页34-羟基苯甲酸羟基苯甲酸对羟基苯甲酸对羟基苯甲酸6-硝基硝基-1-萘酚萘酚2-羟基苯甲醛羟基苯甲醛邻羟基苯甲醛邻羟基苯甲醛（水杨醛）（水杨醛）CH3OHOHHOOCOHO2NOHCHO邻甲苯酚邻甲苯酚2,4,6三硝基苯酚三硝基苯酚苦味酸苦味酸OHNO2NO2O2NOHOHOH均苯三酚均苯三酚1,3,5-苯三酚苯三酚第2页/共39页4氢过氧化异丙苯氢过氧化异丙苯OOHOHO+O2110120/ 过氧化物H2SO47580稀聚合橡胶的引发剂聚合橡胶的引发剂第3页/共39页5ClONaOHNaOH+Cu350370,20MPaClHClNO2O

2、NaNO2OHNO2NaCO3130ClHClNO2O2NONaNO2O2NOHNO2O2NNaCO3100ClH第4页/共39页6不宜大规模生产。不宜大规模生产。目前，仅用来生产目前，仅用来生产萘酚萘酚和和间间苯二酚苯二酚。SO3NaONaOHNaOH300320熔融酸化芳磺酸盐和芳磺酸盐和NaOH共熔共熔 第5页/共39页7SO3NaSO3NaONaONaOHOHSO3NaONaOHNaOH熔融H3O+H3O+NaOH熔融第6页/共39页8第7页/共39页9OH.第8页/共39页10OHNaOH+ONaONaOHOH2+CO2+OH2+NaHCO3+ 乙醇乙醇 水水 苯酚苯酚 碳酸碳酸pK

3、a 17 15.7 10 6.38注意：注意：苯酚苯酚不能不能与与NaHCO3反应反应；应用：应用：分离或鉴别醇或酚与羧酸分离或鉴别醇或酚与羧酸。第9页/共39页11OHCH3OHOHNO2第10页/共39页12OHNO2OHNO2-+OHNO2+pKa 4 0.71OHNO2NO2OHNO2NO2O2N第11页/共39页13ONaO CH3O CH3OHCH3I+IH+CH3I+保护酚羟基保护酚羟基ONaOCu210Br+ONaO CH3(CH3)2SO4+NaI+CH3OSO3Na+NaBr+第12页/共39页14OHOHCClO+COOCH3COOCH3COOCCH3O+NaOH4045

4、10%NaOH304015%苯甲酰氯苯甲酰氯苯甲酸苯酯苯甲酸苯酯乙酸酐乙酸酐乙酸苯酯乙酸苯酯第13页/共39页15OH6FeCl3+OFeH+Cl()63-+63+蓝紫色蓝紫色酚酚苯酚苯酚邻苯邻苯二酚二酚对苯对苯二酚二酚均苯均苯三酚三酚-萘酚萘酚甲苯酚甲苯酚显色显色蓝紫色蓝紫色深绿色深绿色暗绿色暗绿色紫色紫色绿色绿色蓝色蓝色注意：注意： 烯醇式结构也可使烯醇式结构也可使FeCl3显色。显色。第14页/共39页16OHBrBrOHOHBrBr2CCl410/Br2BrH30/非极性溶剂非极性溶剂酸性溶剂酸性溶剂OHOHBrBrBr（白色）Br2OH2/Br2OH2/过量OBrBrBrBr（黄色）

5、第15页/共39页17OHOHNO2OHO2N+HNO32520%15%3040%OHNO2O2NOHO2NNO2NO2+ClNO2O2NOHNO2O2NOH2HNO3浓收收率率很很低低第16页/共39页1820 49% 51%100 10% 90%OHOHSO3HOHHO3S+OHHO3SSO3HH2SO4浓H2SO4浓100OHNO2O2NNO2OHSO3HOHHO3S+HNO3浓第17页/共39页19烷基化试剂：烷基化试剂：多为烯烃或醇多为烯烃或醇催化剂：催化剂：浓硫酸或浓磷酸浓硫酸或浓磷酸4-甲基甲基-2,6-二二叔丁基苯酚叔丁基苯酚OHCH3OHCH3C(CH3)3(CH3)3CCH

6、2CCH3CH3+H2SO4浓原原 因：因：酚羟基的活性较强，易与酚羟基的活性较强，易与AlCl3成络合物，使成络合物，使芳环上亲电取代的活性降低。芳环上亲电取代的活性降低。 第18页/共39页20但也有一些反应是例外：但也有一些反应是例外：OHOHCCH3OOHCOCH3+CH3COOH+BF395% 痕量痕量 酚也较酚也较容易容易发生酰基化反应，但酚羟基上易发生发生酰基化反应，但酚羟基上易发生酯化反应，而使酚的酰基化反应产率较低。酯化反应，而使酚的酰基化反应产率较低。OHCH3COClOCOCH3AlCl3165,无溶剂OHCOCH3AlCl32025,于硝基苯中OHCOCH3第19页/共

7、39页21OHHCHO+OHCH2OHOHCH2OH+酸或碱反应历程：反应历程：CHHOH+CHHOH+OHHCH2OHOH+HCH2OHOH+H+-OHCH2OHOHCH2OH+第20页/共39页22OHHCHO+2H+OHor-OHCH2OHCH2OHOHCH2OHHOCH2+醛过量：醛过量：酚过量：酚过量：OH2HCHOCH2OHOHCH2OHOH或H+or OH-第21页/共39页23HCHO , C6H5OHH+or OH- 以上中间产物与甲醛、苯酚继续作用，就可得到以上中间产物与甲醛、苯酚继续作用，就可得到线型酚醛树脂：线型酚醛树脂：CH2OHOHCH2OHOHCH2OHHCHO

8、, C6H5OHH+or OH-CH2OHCH2OHCH2OHOH线型酚醛树脂线型酚醛树脂第22页/共39页24线型酚醛树脂继续反应可生成网状体型酚醛树脂线型酚醛树脂继续反应可生成网状体型酚醛树脂C6H5OHH+orOH-CH2O,OHOH-CH2-OH-CH2-OH-CH2-CH2-HOH-CH2-OH-CH2-OH-CH2-OH-CH2-HCH2OHHCH2=O网状体型酚醛树脂OHOH-CH2-OH-CH2-OH-CH2-CH2-OH-CH2-OH-CH2-OH-CH2-OH-CH2-CH2CH2第23页/共39页25OHOOOOOHOHAgO2邻苯醌邻苯醌对苯醌对苯醌CrO3HAc+0第

9、24页/共39页26OHH2 / Ni120200,12MPaOH制备尼龙制备尼龙-6-6、尼龙、尼龙-66-66的原料的原料第25页/共39页27OHOHH2140160/ 雷内镍OHOOCCH2CH2CH2CH2COOH第26页/共39页282、甲（苯）酚、甲（苯）酚有邻、间、对三种异构体有邻、间、对三种异构体 甲酚最早是从煤焦油中取得，俗名甲酚最早是从煤焦油中取得，俗名“煤酚煤酚”，能杀灭细菌、霉菌和真菌。能杀灭细菌、霉菌和真菌。 将甲酚溶于肥皂水中，制成将甲酚溶于肥皂水中，制成40%的肥皂水溶液的肥皂水溶液，是医院中常用的，是医院中常用的“来苏水来苏水”，有一种极特殊的味，有一种极特殊

10、的味道。道。CH3NaO3SCH3OHNaOHKOH230330-H+CH3NaO第27页/共39页29间苯二酚间苯二酚 杀灭真菌能力较强，治疗皮肤病的药水中常含杀灭真菌能力较强，治疗皮肤病的药水中常含有间苯二酚。有间苯二酚。NH2OOOHOHFeSO2OH2/MnO2H2SO43、对苯二酚、对苯二酚 无色固体，溶于水及乙醇、乙醚等有机溶剂。无色固体，溶于水及乙醇、乙醚等有机溶剂。 极易被氧化极易被氧化为醌，是一种强还原剂、显影剂及阻聚为醌，是一种强还原剂、显影剂及阻聚剂（可阻止高分子单体聚合），由苯胺制备。剂（可阻止高分子单体聚合），由苯胺制备。第28页/共39页30H2SO4浓165SO3

11、HNaOH300320H+OH第29页/共39页31【本章节重点本章节重点】 酚的命名、制备和化学性质。酚的命名、制备和化学性质。【必须掌握的内容必须掌握的内容】 1 1. 酚的命名；酚的命名；【本章节难点本章节难点】 酚的化学性质。酚的化学性质。2. 酚的制法；酚的制法；3. 酚的化学性质；酚的化学性质；酚羟基上的反应；酚羟基上的反应；苯环上的反应；苯环上的反应；氧化反应。氧化反应。第30页/共39页32OO 醌的命名通常是将其作为醌的命名通常是将其作为芳烃的衍生物芳烃的衍生物来命名。来命名。 OO1，4-苯醌苯醌对苯醌对苯醌9，10-蒽醌蒽醌第31页/共39页33第32页/共39页34第3

12、3页/共39页351 1、完成下列各反应：、完成下列各反应：CH2OHCH2OHHNO3+2H2SO4CH2CH2ONO2ONO2CH3CH3CH(CH3)2O2110120/过氧化物H2SO47580稀（1 1） （2 2） (CH3)2SO4CH3OHCOCH3CH3CH2CH2ClAlCl3CH3OHCH3OMeNaOHCH3COClAlCl3IH第34页/共39页36（1 1）丙醚）丙醚 （2 2）烯丙基异丙醚）烯丙基异丙醚 （3 3）溴代正丁烷）溴代正丁烷 2 2、用化学方法区分以下化合物、用化学方法区分以下化合物 （1 1）乙苯）乙苯 （2 2） 苯乙醚苯乙醚 （3 3）苯酚）苯酚 （4 4） 1 1苯基乙醇苯基乙醇 第35页/共39页373 3、以苯或甲苯为原料合成下列化合、以苯或甲苯为原料合成下列化合物物OHOHC2H5OMeNO2NO2OHOHC2H5C2H5C2H4AlCl3H2SO4NaOH浓C2H5SO3NaSO3NaNaOH共 熔酸化Cl2FeCl3Cl混 酸ClNO2NO2Na2CO3回流共 熔ONaNO2NO2CH3IOMeNO2NO2第36页/共39页382,4,62,4,6三硝基苯酚三硝基苯酚苦味酸苦味酸OHHOH2COHOHNO2NO2O2NOHOHOHOHOHOHOHOHOHOH邻苯二酚邻苯二酚间苯二酚间苯二酚均苯三酚均苯三