柠檬酸钙制备的研究论文

1、创点线/躺坏般俛毕 业 设计柠檬酸钙制备的研究200801020536教授系 别: 专业班级: 学生姓名: 学 号: 指导老师:化学工程系化工0814郑跃龙二00年十二月hunan chemical industry vocationtechnology collegegraduation designresearch on preparing calcium citratebranches:chemical engineering departmentclass:chemical class 0814name:zhensyuelonenumber:200801020536tnstructor

2、:yanxinorofessordecember ,2010目录摘要5abstract6第一章文献综述81.1柠檬酸钙的物理性质与化学性质及用途81.2柠檬酸钙粉体的制备81.3柠檬酸钙制备研究的现状91. 4柠檬酸钙制备方框流程图91. 5本课题研究的意义与内容91. 5. 1本课题研究的意义与目标101.5.2本课题研究的内容10第二章实验部分102.1实验药品102.2实验仪器设备102.3实验操作过程11第一种方法：柠檬酸滴定氢氧化钙11第二种方法：氢氧化钙滴定柠檬酸122.4柠檬酸钙制备过程的实验数据13第三章实验室柠檬酸钙制备的工艺条件的研究133.1柠檬酸钙制备的反应机理173.

3、1.1石灰乳滴加入柠檬酸溶液中的反应过程183.1.2柠檬酸溶液滴加入石灰乳中的反应过程183.1.3柠檬酸钙水解方程式183. 2消化过程193.2.1温度的选择193.3柠檬酸钙制备的反应条件203.3.1电动搅拌机对反应效果的影响203.3.2正反滴定对反应产生的影响203.3.3滴定速度对反应产生的影响213.4滴定终点的判断213.5干燥过程的控制213.6柠檬酸钙制备工艺流程图22第四章总结23致谢语24参考文献25柠檬酸钙是一种重要的食品添加剂，工业中常作螯合剂、缓冲剂、 组织凝固剂、钙剂强化剂、乳化盐等。作为钙质强化剂，具有无味的 特点。柠檬酸钙的钙含量高，吸收率高，被广泛应用

4、于包括婴儿配方 食品、果汁、乳制品、固体饮料、运动饮料、牛乳、豆乳、保健品和 谷物制品等。柠檬酸钙属于有机酸钙，较无机钙溶解度大且生物利用 率高。钙是人体内第五大元素，它对人体内的许多生理过程都起着十分 重要的作用。人类的牙齿和骨骼中99%是钙。因此，不管是营养性还 是代谢性的缺对人体的健康都会有极广的负面影响。骨质疏松症就是 最常见的一种由于缺钙所引起的代谢性骨疾。缺钙不仅是对骨骼有 害，而且也会导致增加得高血压、乳癌和肾结石的危险。所以补钙对 身体健康是非常重要的。在补钙过程中，柠檬酸钙相对于碳酸钙等无 机钙来说，具有非常大的优点，因为柠檬酸钙在吸收过程中不会生成 co?产生胃胀等情况，且

5、含钙量高。本论文通过对柠檬酸钙制备过程的影响因素的研究，确定了温 度、ca(oh)2的纯度、柠檬酸用量、制备过程中的酸度曲线，为实际 生产提供工艺参数。关键词:柠檬酸钙；食品添加剂；补钙；影响因素。abstractcitric acid calcium is an im porta nt kind of food additives, industry comm only make chelating agent, the slow granule, organization concreting, calcium fortifier, emulsifying salts, etc. as c

6、alcium fortifier, with tasteless characteristics. citric acid calcium content high calcium, high of absorptivity, have been widely applied in including infant formula, juice, beverage, dairy products, solid sports drinks, milk, bean milk, health products and cereal products, etc. citric acid calcium

7、 than inorganic acid calcium, belong to calcium solubility large and biological utilization rate.calcium is human body first five elements, it to the human body of many physiological processes plays a very important role. human teeth and bones in 99% is calcium. therefore, whether the shortage of nu

8、tritional or metabolic to the health of human body will have extremely extensive negative influence osteoporosis is one of the most common due to lack calcium caused by the metabolic bone disease. calcium is not only harmful to bone, but also can lead to high blood pressure, breast and increased the

9、 risk of kidney stones. so calcium for health is very important. in the process of calcium, citric acid calcium carbonate and other inorganic relative to calcium speaking, have very big advantage, because citric acid calcium during absorption without formation of carbon dioxide generated stomach bil

10、ge, etc., and calcium high.this paper will citric acid calcium preparation process factors, temperature, determine the hl purity, citric acid, dosage of preparation process of acidic curve, provided for practical production process parameterskeywords: citric acid calcium, food additives, calcium, an

11、d in flue ncing factors第一章文献综述1柠檬酸钙的物理与化学性质及用途柠檬酸钙,化学名2-疑基-1,2,3-丙三竣酸钙，别名，枸椽酸钙, 分子式为ca3(c6h507)2-4h20.常为细小的口色晶体或口色粉末，通常含 有4个结晶水，晶体分子量571.31。柠檬酸钙在水中的溶解度较小; 并且随温度升高降低。如果升温至70°c,失去部分结合水而转变为 ca3(c6h50t)2-4h20o结晶水加热至100°c时逐渐失去水，120°c时完全 失水。柠檬酸钙的溶解度为0.95g/l水随着温度升高至95-100°c,ca3(c 6h5o7)

12、2 4h2o的溶解度可降低到0.578g/l水。柠檬酸钙的溶解度还 和酸度有关，ph值降低时溶解度增大。柠檬酸钙常做为钙质强化剂、 螯合剂。柠檬酸钙属于有机酸钙，较无机钙溶解度大但生物利用率高。 作为钙质强化剂，柠檬酸钙的钙含量高，味道平和，气味适中，吸收 率高，可用于多种食品的强化，包括婴儿配方食品、果汁、乳制品、 固体饮料、运动饮料、牛乳、豆乳、保健品和谷物制品等。另外还可 在食品工业中作螯合剂、缓冲剂、组织凝固剂等。1.2柠檬酸钙粉体的制备粉体制备过程中，首先原料的纯度是制约产品质量的一个重要的 标准，其主要体现在碳酸钙的烧制程度和氧化钙含量等问题。再就是中和滴定过程中滴定的质量非常重要

13、。以柠檬酸为标准溶 液滴定氢氧化钙为例，当柠檬酸量不够，主要表现是氢氧化钙反应不 完全。影响产品的质量，达不到理论值所允许的误差。柠檬酸过量, 会导致柠檬酸钙继续反应生成柠檬酸一钙和柠檬酸二钙。13柠檬酸钙制备研究的现状当前柠檬酸钙的工业生产一般是利用生物发酵方法制取原料柠檬酸。钙元素主要是利用丰富的无机钙熾烧生产氢氧化钙，做成食品 添加剂，一般需耍氢氧化钙的纯度非常高，所以有的才用二次锻烧法, 里面包括碳化过程，再燉烧提取纯度非常高的氢氧化钙溶液。再与柠 檬酸进行屮和反应制取产品柠檬酸钙。14柠檬酸钙制备方框流程图碳酸钙-熾烧-粉末(cao)-消化ca(oh)2-中和(柠檬酸)-加热一 沉淀

14、一抽滤-柠檬酸钙一干燥-粉碎-压片-产品15本课题研究的意义与内容1.5.1本课题研究的意义与目标%1 .柠檬酸钙是一种理想的钙剂人体吸收容易、生物利用率高。25°c吋柠檬酸钙的溶解度是碳酸钙的67. 8倍，也是溶解度最高的有机钙，口感上有明显的柠檬味，在没有胃酸的情况下，不需胃 酸活化液可以直接被人体吸收利用。%1 无副作用。柠檬酸钙吸收过程不会被胃酸分解产生二氧化碳使 胃胀气和产生便秘等副作用。%1 .抑制肾结石的发&。柠檬酸盐在血中的溶解度比产纶结石的 草酸盐为高，能将草酸钙转变为柠檬酸钙，因此能起到预防结石的功能。1.5.2本课题研究的内容本课题主要是对柠檬酸钙晶体的

15、制备及其工艺条件的试验。当 前的制备方法一般是采用氧化钙消化制取氢氧化钙，再去中和滴定柠 檬酸来制取柠檬酸钙。在试验过程中，主要针对滴定和反滴定所使用 试剂的量，主要体现在ph值的变化來判断反应所牛成的产物。并且 特别耍注意消化过程和反应过程中的温度。另外滴定速度对反应的影 响等因素。用来进行物料衡算。第二章实验部分2.1实验药品柠檬酸晶体，氧化钙，水，ph试纸。2.2实验设备烧杯搅拌器1000ml容量瓶过滤筛玻璃棒锥形瓶酸度计酸、碱 式滴定管/移液管 铁架台布氏漏斗 滤纸 抽滤瓶 真空机 恒温干 燥器磨粉机压片机ph试纸温度计电子秤2.3实验操作过程准备工作：清洗设备和仪器，为实验做准备，把

16、恒温箱温度调至 70°c左右。第一种方法：柠檬酸滴定氢氧化钙1. 秤取60g生石灰，用锤子稍加粉碎，直径人概为2 3cmo加热 500ml水至70°c,开启搅拌器，再缓慢加入全部生石灰，停止加热。 当温度计温度不再上升，可停止搅拌，静置冷却。2. 同吋用电了秤秤取500g柠檬酸晶体，倒入烧杯中，加入600ml 左右40°c的去离子水。并加以搅拌，直至完全溶解。并用1000ml的 容量瓶定容（至少洗三次烧杯）。3. 当2屮的氢氧化钙溶液冷却至常温时，用80目的过滤筛开始过 滤，多次用去离子水洗涤烧杯和过滤筛，滤液备用，移至锥形瓶。4. 把酸度计插入上面的氢氧化钙滤液

17、中，用酸式滴定管移取柠檬 酸标准溶液，缓慢滴加到氢氧化钙滤液中，进行中和滴定，并要不断 用ph试纸测取中和液的ph值。在分批滴加时，要适时记取实验数 据，并观察实验现象。5滴定完之后，把中和液静置冷却至常温，当温度为常温时，用 抽 滤装置进行抽滤，并要多次洗涤中和锥形瓶,当滤液滴落速度为6s 每滴时，可以停止抽滤。把滤饼（柠檬酸钙）移入玻璃皿中。6. 然后放入恒温（70°c）中进行干燥。干燥时间一般在3个小时左 右，得到柠檬酸钙晶体。7. 称量所制取的柠檬酸钙晶体，记取数据（用于后面的物料衡算）, 把所有的晶体倒入磨粉机里面进行磨粉粉碎。8把粉体进行压片，制成最后的产品。9整理所有的

18、实验数据，洗涤实验装置和打扫实验台。第二种方法：氢氧化钙滴定柠檬酸一、以氢氧化钙为原料配制氢氧化钙溶液1）称取氢氧化钙粉末60g,倒入装有300ml 70°c的热 水中进行消化反应，生产实验所需的氢氧化钙溶液。再把制取的氢氧化钙溶液进行定容，做成氢氧化钙的标准溶液。用移液管量取140ml柠檬酸置于1000ml的烧杯中，将烧杯放在电子搅拌器上，装好酸度计。2）将配制好的氢氧化钙溶液进行滴定，在滴定过程屮，要不断搅拌 氢氧化钙溶液。直至其ph为7为滴定终点。3）将柠檬酸钙溶液进行抽滤。4）把抽滤后的柠檬酸钙干燥3小时。5）粉碎，称量产品质量。二、以氧化钙为原料配制氢氧化钙溶液滴定柠檬酸1

19、）称取氧化钙粉末60g,在装有300ml 70 °c的水中溶解。2）用移液管量取140ml柠檬酸置于1000ml的烧杯中，将烧杯放在电 子搅拌器上，装好酸度计。3）将配制好的氢氧化钙溶液进行滴定，在滴定过程中，要不断搅拌 氢氧化钙溶液。直至其ph为7为滴定终点。4）将柠檬酸钙溶液进行抽滤，直至滤液滴落的速度为6s每滴的时候, 方可停止抽滤。5）把抽滤后的柠檬酸钙的恒温（70°c）干燥箱内稳定干燥3小时。6）把干燥后的柠檬酸钙晶体进行粉碎，并称量产品质量。7）把粉碎后的柠檬酸钙粉体加入少量的葡萄糖z类的东西，再放入 压片机里面进行压片，片体的大小要适当。2.4试验数据一、柠檬

20、酸滴定氢氧化钙时，溶液的ph随柠檬酸体积的变化柠檬酸的体积v/mlph012.102012.084011.956011.878011.6810011.1112011.52137.611.0414011.31141.410.77溶液ph的计算:c (h 3cit) = 2.6 moynca (oh)2 = °54 mol厂-i 3 mol /cca3(cit)2-丄d /lkxio-4； k2=1.7x105； k3=4.0x10 7 h+= qkc 盐k=5.0x10-15h+ = a/5.ox1o",5x1.3 =8x10'8 加ph=-logh =8-log8=

21、7.11产率的计算：理论产量：4%4x3><570.5 = 102.8g实际产量：94.5g产率：94.54-102.8x100% =91.9%二、氢氧化钙滴定柠檬酸时溶液ph随氢氧化钙体积的变化（氢氧化钙为溶质）氢氧化钙溶液的体积v / mlph05.88256.18506.30756.501006.671256.841506.971757.021957.062056.932156.952206.96223.58.24溶液ph的计算:cca(oh)2 =%“" = 039 加%k=5.0x10-15h+=盐h + = 75.0x10'15x0.39 = 4.4x

22、 10弋加%ph=-logh+=7.41.产率的计算：理论产量:103.8g实际产量：94.lg产率：94.1 一 103.8x100%=90.7%三、氢氧化钙滴定柠檬酸时溶液ph随氢氧化钙体积的变化（氧化钙为溶质）氢氧化钙溶液的体积v / mlph06.08256.11506.17756.271006.431256.551506.631756.702006.762256.832506.902756.973007.103257.253507.413757.603807.803958.01溶液ph的计算:1 45 mol /ca (oh )2 -丄心/l-0 4 mol /cd 3( c”)2一

23、 u 加/lk=5.0x10-15h+=h + = 75.0x10-,5x0.48 =4.8x10-5%ph=logh*=7.31.产率的计算：理论产量:103.8g实际产量：88g产率：884-103.8x100%=84. 8%第三章实验室柠檬酸钙制备的工艺条件的研究3.1反应机理利用石灰石高温锻烧，制取中间产物氧化钙。再把生石灰进行消化， 制取熟石灰，使用过滤器除去石灰水里面的杂质，得到较纯的氢氧化 钙溶液，再利用柠檬酸与氢氧化钙在一定的条件下，进行中和反应， 得到所需产品柠檬酸钙晶体。主要反应方程式为：cac()3 二 cao+c()2fcao+h2o=ca(oh)23ca(oh)2+c

24、6h5o7(c6h5o7)2ca3+c6h5o7(c6h6o7)2ca2+c6h5o7->(c6h7o7)2ca 3.1.1石灰乳滴加入柠檬酸溶液中的反应过程2 h 3cit + ca (oh )2 -* ca (/ 2cit )2 + hca (h 2cit ) 2 + co (oh ) 2 t ca hcit ) 2 + h 20ca 2 hcit )2 + ca (0hca 3 (cit )2 + h 203.1.2柠檬酸溶液滴加入石灰乳中的反应过程3ca (oh )2 + 2h 3cit t co 3 (cit )2 + 3h 2o2ca 3 (cit )2 + 2h 3cit

25、t 3co 2 (hcit )22co 2 (hcit >2+47/3cit t 4ca (h 2cit )23.1.3柠檬酸钙水解方程式ca3(cz7)2 +2h2o ca2(hcit)2 +ca(oh)2ca2(hcit)2 -2h2o ca(h2cit)2 +ca(0h)2 ca(h2cit)2 + 2h2o 2h3cit + ca(ohki=74x1()4； k2=1.7x105； k3=4.0x10'73. 2消化过程3.2.1温度的选择消化过程的反应方程式为：cao+h2o - ca(oh)2反应为放热反应，但起始反应温度为70°c左右最为合适，因为 可以加

26、快反应的反应速率。原因是氧化钙在7(rc的热水中最容易发 生消化反应，随着温度的升高，氢氧化钙在水中的溶解度越来越小。 但温度太低时，氧化钙发生消化反应不完全。所以，在消化过程中需 注意温度的控制。1) 氢氧化钙直接溶解将实验所需质量的氢氧化钙加入装有300ml水的烧杯中，放 在电子搅拌器上加热溶解。(柠檬酸滴定氢氧化钙)将实验所需质量的氢氧化钙加入装有500 ml水烧杯中，放在 电子搅拌器上加热溶解。(氢氧化钙滴定柠檬酸)2) 生石灰消化称取优质生石灰50g,倒入装有300ml 70°c热水的烧杯中，在电 子搅拌器不断搅拌的情况下进行消化，以致充分反应为止。(柠檬酸滴定氢氧化钙）同

27、样称取优质生石灰60g倒入装有500ml 70°c热水烧杯中，在 电了搅拌器不断搅拌的情况下进行消化，以致充分反应为止。（氢氧 化钙滴定柠檬酸）以生石灰为原料制备氢氧化钙溶液时，在充分反应完全之后， 我们要通过过滤筛（80目）对氢氧化钙溶液进行过滤，以制取较纯 净的氢氧化钙水溶液。3.3反应条件3.3.1.电动搅拌机对反应的影响在反应过程中，搅拌速度不宜过快，太快会导致溶液飞溅出来， 影响实验效果和准确度。但是搅拌速度过慢也不行，会导致反应不完 全，致使达不到实验效果和准确度。一般是稍微出现漩涡状即可以。 但随着标准溶液的加入反应越来越慢，且烧杯底部出现沉淀，所以相 应的要加快搅拌速

28、度，但也不能太快，主要是由于被滴定溶液的浓度 减小，致使反应接触面积减小，所以要加快搅拌速度来增大反应接触 面积，來保证标准溶液不在反应器里囤积。34正、反滴定对反应产生的影响主反应为:3ca （oh） 2+2c6h507=ca3 （c6h5o7） 2+6h20但是在反应过程中，由于滴定的顺序不同，所生成的中间产物也 不同。在柠檬酸滴定氢氧化钙溶液时，由于碱过量，所以直接生成了 柠檬酸钙。但是滴定终点必须ph值必须保持在7 9之间，不然会生 成柠檬酸二钙和一钙等副产物。用氢氧化钙标准溶液滴定柠檬酸时，由于酸过量，所以会生成柠檬酸一钙，再生成柠檬酸二钙，最后生成我们所耍制备的产品柠檬酸钙。所以在

29、操作过程中必须稳定而且较缓慢的进行滴定。35滴定速度对反应产生的影响在滴定过程中，要保持较慢的滴定方法，因为氢氧化钙是中强碱，而柠檬酸也 是中强酸，在反应过程中，反应不是很激烈，所以要有充分的反应吋间。而且在反 应过程中也耍保持较快的搅拌速度，以便于有更大的接触面积，使反应更充分。3.6滴定终点的判断在反应过程屮，滴定终点是一个很重要的平衡标准。滴定终点判定屮，我们一般以中和液的ph值作为依据。在柠檬酸滴定氢氧化钙溶液中，当中和液稳定吋的ph值在79之间为最好的滴定范围；而氢氧化钙 标准溶液滴定柠檬酸时，ph应在7左右，所以我们可以用酚駄试剂 做为指示剂。3.7干燥过程的控制把抽滤之后的柠檬酸

30、钙晶体放入恒温箱里面进行干燥，特别要注意的是温箱温度不能太高。柠檬酸钙在70°c时，失去部分结合水而转变为ca3(c6h507)2 -4h20o结晶水加热至100°c时逐渐失去水,120°c 时完全失水。所以要制备4个结晶水的柠檬酸钙晶体时，我们应该把 温度调制在70°c左右。3.2柠檬酸钙制备工艺流程图第四章总结柠檬酸钙作为一种新型的食品补钙添加剂，主耍用于浓缩乳、甜炼乳、稀奶油、融化干酪、果酱、果冻、面粉和发酵豆酱作为钙源。同时还可以作螯合剂、缓冲剂、组织凝固剂、乳化盐等。相对于传统 的无机钙剂，具有较大的优点。在实验室制备柠檬酸钙过程中，我们可以根

31、据原料的纯度、滴定 速度和温度对反应效果的影响，并确定了相应工艺条件。柠檬酸钙是 重要的精细有机钙产品。大大提高了钙剂的利用率，且不会产生副作 用，因为以前的碳酸钙钙剂在吸收过程屮会产生导致胃胀的二氧化 碳，相对于其余的有机钙剂，比如草酸钙会比柠檬酸钙产生结石的概 率大的多。通过做实验，我们从中总结出了每一个过程中的一些规律：一消化过程和配制标准溶液：我们在1000ml的烧杯中加入60g 生石灰与70°c热水，用热水进行消化反应时，反应尤其剧烈，并但 使得温度上升很快，有少量的蒸汽产生，与冷水消化进行比较，其消 化速度更快，反应更为彻底。反应生成物ca(oh)2颗粒更为细腻， 在该消化过程中，当其温度保持稳定时，表示苴已达到了消化终点。 在1000ml的烧杯中加入500g柠檬酸晶体，在加热搅拌情况下溶解， 然后用1000ml的容量瓶进行定容，配制柠檬酸标准溶液。二.除杂质：把消化之后的氢氧化钙溶液进行自然冷却，冷却完 后，即可进行过滤，除去氧化钙中所含的i古i体杂质，得到较纯的氢氧 化钙溶液，用于柠檬酸钙制备过程中的中和滴定。三中和滴定：中和滴定包括正、两种方法。即用柠檬酸标准溶 液滴定氢氧化钙溶液和氢氧化钙溶液滴定柠檬酸溶液。在滴定过