氧化还原滴定法碘量法实用教案

1、会计学1氧化氧化(ynghu)还原滴定法碘量法还原滴定法碘量法第一页，共23页。2、间接、间接(jin ji)碘量法（滴定碘法）碘量法（滴定碘法） 凡标准凡标准(biozhn)电极电位高于电极电位高于 的电对，其氧化态可用的电对，其氧化态可用I还原，定量置换出还原，定量置换出I2，置换出的，置换出的I2用用Na2S2O3标准标准(biozhn)溶液滴定，此方法称为置换碘量法。溶液滴定，此方法称为置换碘量法。 有些还原性物质有些还原性物质(wzh)可与过量的可与过量的I2标准溶液反应，待反应完全后，用标准溶液反应，待反应完全后，用Na2S2O3标准溶液滴定多余的标准溶液滴定多余的I2，此方法称为

2、剩余碘量法或回滴碘量法。，此方法称为剩余碘量法或回滴碘量法。I2/2I-第1页/共23页第二页，共23页。（三）反应（三）反应(fnyng)条件条件1、直接、直接(zhji)碘量法（碘滴定法）碘量法（碘滴定法） 必须在酸性必须在酸性(sun xn)、中性或弱碱性溶液中进行，若溶液、中性或弱碱性溶液中进行，若溶液pH9，则发生如下副反应：，则发生如下副反应：3I2 +6OH 5I+IO+3H2O3第2页/共23页第三页，共23页。 由于由于I2的氧化能力的氧化能力(nngl)不强，所以能用不强，所以能用I2直接滴定的物质仅限于还原性较强的物质，如直接滴定的物质仅限于还原性较强的物质，如 等。等。

3、232232OSSOS，33AsO,安乃静，维生素,SO22 直接碘量法究竟在哪种情况下进行，还需视滴定对象直接碘量法究竟在哪种情况下进行，还需视滴定对象(duxing)的还原能力而定。的还原能力而定。 滴定滴定 ，是在，是在pH 8下进行；而滴定下进行；而滴定 是在弱酸性是在弱酸性 中性下进行。中性下进行。33AsO232OS第3页/共23页第四页，共23页。2、间接、间接(jin ji)碘量法（滴定碘法）碘量法（滴定碘法）涉及涉及(shj)的滴定反应：的滴定反应：264-2322OS2I OS2I 该反应要求中性或弱酸性的环境该反应要求中性或弱酸性的环境(hunjng)。若酸性太强则：。若

4、酸性太强则：OHSSO H2OS22232OH22I OH44I222第4页/共23页第五页，共23页。若在碱性溶液若在碱性溶液(rngy)中，则发生：中，则发生：O5H8I2SO 0OH1OS4I2242322O3HIOI5 OH63I232第5页/共23页第六页，共23页。 间接碘量法的误差主要来源于两方面：一是间接碘量法的误差主要来源于两方面：一是I2的挥发，二是的挥发，二是I在酸性溶液中被空气在酸性溶液中被空气(kngq)中的中的O2氧化。氧化。 防止防止I2挥发的方法：挥发的方法：1）加入过量）加入过量(guling)的的KI；2）在室温中进行；）在室温中进行；3）使用碘瓶，快滴慢摇

5、。）使用碘瓶，快滴慢摇。第6页/共23页第七页，共23页。 防止防止I被被O2氧化的方法：氧化的方法：1）降低酸度，以降低）降低酸度，以降低I被被O2氧化的速率氧化的速率(sl)；2）防止阳光直射，除去）防止阳光直射，除去Cu2+、NO2等催化剂，避免等催化剂，避免I加速氧化；加速氧化；3）使用碘量瓶，滴定前反应完全后立即滴定，快滴慢摇。）使用碘量瓶，滴定前反应完全后立即滴定，快滴慢摇。第7页/共23页第八页，共23页。例：漂白粉中有效氯的测定例：漂白粉中有效氯的测定(cdng)（主要成分：（主要成分：CaCl(OCl)CaCl(OCl)+2H+ Ca2+HClO+HClHClO+HCl Cl

6、2+H2OCl2+2KI I2+2KClI2+2S2O32- 2I-+S4O62-100S1000M)CV(%ClClOSNa322样第8页/共23页第九页，共23页。例：卡尔费休法测定微量水，例：卡尔费休法测定微量水， Karl Fischer法的基本原理是利用：法的基本原理是利用：I2氧化氧化(ynghu)SO2时需定量的水：时需定量的水：I2+SO2+2H2O 2HI+H2SO4 由于上述反应可逆，要使反应向右进行需加入适当的碱性物质以中和反应生成的酸，采用吡啶由于上述反应可逆，要使反应向右进行需加入适当的碱性物质以中和反应生成的酸，采用吡啶(bdng)可满足此要求。可满足此要求。第9页

7、/共23页第十页，共23页。I2+SO2+3C5H5N+CH3OH+H2O2C5H5N +C5H5NHIHSO4CH3 在此反应中在此反应中I2可作自身指示剂，但最好使用可作自身指示剂，但最好使用(shyng)永停法指示终点。永停法指示终点。第10页/共23页第十一页，共23页。例：碘量法在有机分析例：碘量法在有机分析(fnx)中的应用。其中有直接碘量法的应用，也有间接碘量法的应用。中的应用。其中有直接碘量法的应用，也有间接碘量法的应用。 例如例如(lr)：葡萄糖、甲醛、丙酮和硫脲等的测定。：葡萄糖、甲醛、丙酮和硫脲等的测定。 在葡萄糖试液中加入碱，再加入一定在葡萄糖试液中加入碱，再加入一定(

8、ydng)过量的过量的I2标准溶液。标准溶液。第11页/共23页第十二页，共23页。CH2OH(CHOH)4CHO+NaIO+NaOHCH2OH(CHOH)4COONa+NaI+H2O碱液中剩余的碱液中剩余的IO，转变成，转变成IO3和和I3NaIO NaIO3+2NaI 溶液酸化后，析出的溶液酸化后，析出的I2用用Na2S2O3标准溶液滴定。标准溶液滴定。NaIO3+5NaI+3H2SO43I2+3Na2SO4+3H2OI2+2OH IO+I+H2O如何(rh)计算？第12页/共23页第十三页，共23页。 常用的是常用的是I2作自身指示剂，淀粉作特殊作自身指示剂，淀粉作特殊(tsh)指示剂，

9、尤以后者多用。指示剂，尤以后者多用。I3+淀粉淀粉(dinfn)（直链）（直链） 深蓝色吸附物深蓝色吸附物弱酸性弱酸性常温常温(chngwn)注意：间接碘量法中的加入时机。注意：间接碘量法中的加入时机。第13页/共23页第十四页，共23页。(一）碘标准溶液一）碘标准溶液1、配制、配制(pizh)方法方法标定标定(bio dn)法法 方法是将一定量的方法是将一定量的I2与过量的与过量的KI一起置于研钵中，加少量水研磨，使一起置于研钵中，加少量水研磨，使I2全部溶解，再用水稀释，加少量全部溶解，再用水稀释，加少量HCl，过滤，放入棕色瓶中保存。，过滤，放入棕色瓶中保存。第14页/共23页第十五页，

10、共23页。2、标定、标定(bio dn)的方法的方法常用常用(chn yn)基准物：基准物：As2O3As2O3+2NaOH 2NaAsO2+H2OHAsO2+I2+2H2O H3AsO4+2I-+2H+（溶解（溶解(rngji)）（pH89）酸化后，加NaHCO3调pH值第15页/共23页第十六页，共23页。或采用比较法确定或采用比较法确定(qudng)准确浓度：准确浓度：用已知准确用已知准确(zhnqu)浓度的浓度的Na2S2O3来滴定。来滴定。264 2322OS2I OS2I配制好后要注意配制好后要注意(zh y)保存。保存。第16页/共23页第十七页，共23页。(二）硫代硫酸钠标准溶

11、液二）硫代硫酸钠标准溶液1、配制、配制(pizh)方法方法标定标定(bio dn)法法 由于由于Na2S2O3 5H2O 晶体容易晶体容易(rngy)风化，并含有少量风化，并含有少量 S、S2-、SO32-、CO32-、Cl等杂质，不能直接配制标准溶液，配好的等杂质，不能直接配制标准溶液，配好的Na2S2O3溶液也不稳定，浓度将逐渐发生变化，这是因为溶液也不稳定，浓度将逐渐发生变化，这是因为:第17页/共23页第十八页，共23页。 a、 溶于水中的溶于水中的CO2的作用，水中的作用，水中 CO2的存在的存在(cnzi)，使水呈弱酸性，而，使水呈弱酸性，而Na2S2O3在酸性溶液中会缓慢分解。在

12、酸性溶液中会缓慢分解。 b、细菌作用：、细菌作用： SSONaOSNa32322细菌c、空气中氧的氧化作用：、空气中氧的氧化作用：S2SO2 OO2S242232第18页/共23页第十九页，共23页。因此，配制溶液时，应使用新煮沸并冷却了因此，配制溶液时，应使用新煮沸并冷却了的蒸馏水，煮沸的目的是除去水中溶解的的蒸馏水，煮沸的目的是除去水中溶解的CO2和和O2，并杀死细菌，同时加入少量，并杀死细菌，同时加入少量Na2 CO3使溶液呈弱碱性使溶液呈弱碱性(pH9)，以抑制细菌的，以抑制细菌的生长。配好的溶液置于棕色生长。配好的溶液置于棕色(zngs)瓶中放瓶中放置置710天，过滤后再标定。过一段

13、时间后天，过滤后再标定。过一段时间后如发现溶液有混浊，表示有硫析出，应弃去如发现溶液有混浊，表示有硫析出，应弃去重配或过滤后再标定。重配或过滤后再标定。第19页/共23页第二十页，共23页。2、标定、标定(bio dn)的方法的方法基准基准(jzhn)物：物：K2Cr2O7、KIO3、KBrO3等。等。其中其中(qzhng)以重铬酸钾最常用。以重铬酸钾最常用。第20页/共23页第二十一页，共23页。Cr2O72+6I+14H+ 2Cr3+3I2+7H2O264 2322OS2I OS2IK2Cr2O76I3I26Na2S2O37O2Cr2K322722322MVW100016COSNaOCrKOSNa第21页/共23页第二十二页，共23页。K2Cr2O7与与I反应速度反应速度(fn yng s d)较慢较慢，为了加速反应需加入过量的，为了加速反应需加入过量的KI并提高酸度，并提高酸度，但酸度太大时，但酸度太大时， I易被空气氧化，所以酸度易被空气氧化，所以酸度一般控制在一