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文档简介

1、华中师范大学化学学院华中师范大学化学学院电化学反应的特征电化学反应的特征电化学发展的三个阶段: 电化学热力学:平衡状态下的电化学体系 电化学动力学(电极过程动力学):反应速度和机理 现代电化学:微观电化学:研究电的作用和化学作用相互关系电的作用和化学作用相互关系的化学分支。涉及通过电流所导致的化学变化以及通过化学反应来产生电能方面的研究(电解池,原电池)在电化学体系中,关心的是影响电荷在化学相界面电荷在化学相界面之间,如电子导体(电极)和离子导体(电解质)之间迁移的过程和因素。电界面什么是电化学?什么是电化学?glass beaker or specially made cellelectro

2、lyte with or without added redox active solutemagnetic stirrercopper wiredisk working electrode, material of interest, or inert material, e.g. Au, Pt or glassy carbonepoxy resin or other inert and insulatorSchematic diagram of a three electrode celldiaphragm, porous or ion conducting membranegraphit

3、e rod counter electrodesecond electrolyteLuggin capillary salt bridgeAg wire1 mM AgNO3Ag+/Ag reference electrodeglass frit or ion conducting membraneinert gas, Ar or N2inert gas blanketlid (not necessarily for sealing but stopping gas phase convection)电化学装置?电化学装置?iE曲线曲线电化学技术?电化学技术?Initial potentialF

4、inal potentialabcdefgijk如何理解此呈峰状的如何理解此呈峰状的电流电位曲线电流电位曲线?还原还原53/ 21/ 21/ 2p2.6910inACDv循环伏安技术的几个重要参数循环伏安技术的几个重要参数pcpapaipci可用来计算电极面积和扩散系数可用来计算电极面积和扩散系数53/ 21/ 21/ 2p2.6910inACDv循环伏安技术的几个重要参数循环伏安技术的几个重要参数pcpapaipci可用来计算电极面积和扩散系数可用来计算电极面积和扩散系数 -0.4-0.20.00.20.40.60.8-1200-800-4000400800120016002000Curre

5、nts (nA)E / V vs Ag+|Ag300 mV.s-1200100603010a04812162004008001200160020002400ipa / nA(scan rate)1/2 / mV1/2.s-1/2bipa与相应v1/2的关系曲线53/ 21/ 21/ 2p2.6910inACDvincreasing scan rateEfpEbpIbpIfpiEsteady state iE curve, u 0iLf问题问题1: 当当0时,时,Ip0,据此可以,据此可以认为采用很慢的扫描速度时不出现认为采用很慢的扫描速度时不出现氧化还原电流吗?氧化还原电流吗?问题问题2: 电

6、极反应的电极反应的“可逆性可逆性” 与热力学中的可逆性意义是否相同?与热力学中的可逆性意义是否相同?电极反应的电极反应的“可逆性可逆性” 循环伏安图中,可逆性与电子转移速率相对于扩散传质速率循环伏安图中,可逆性与电子转移速率相对于扩散传质速率是否足够快有关。是否足够快有关。 如果反应速率足够快,则界面的如果反应速率足够快,则界面的O、R浓度符合能斯特公式。浓度符合能斯特公式。即可以看作可逆,反应物的表面浓度与电极电势的关系可以用能即可以看作可逆,反应物的表面浓度与电极电势的关系可以用能斯特公式描述。斯特公式描述。 当扫描速度增大时,扩散传质速率加快,电子转移速率与质量当扫描速度增大时,扩散传质速率加快,电子转移速率与质量传递相比,不能维持传递相比,不能维持Nernst方程,电极反应从可逆转向不可逆。方程,电极反应从可逆转向不可逆。sRRsOO0CCInnFRT平 一个确定的电极反应在电势扫描伏安曲线中表现为一个确定的电极反应在电势扫描伏安曲线中表现为“可逆可逆”、“部分可逆部分可逆” 或或“不可逆

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