第七章 烷基化反应

1、材料学院材料学院应用化学应用化学7.1 概述概述7.2 C-烷基化反应烷基化反应7.3 O-烷基化反应烷基化反应材料学院材料学院应用化学应用化学 7.1.1 定义定义材料学院材料学院应用化学应用化学 7.1.2 烷基化种类烷基化种类材料学院材料学院应用化学应用化学材料学院材料学院应用化学应用化学 7.2.1 C-烷基化剂烷基化剂材料学院材料学院应用化学应用化学 7.2.1 C-烷基化剂烷基化剂烯丙基卤、苄基卤烯丙基卤、苄基卤 3 2 1 CH3X材料学院材料学院应用化学应用化学 7.2.1 C-烷基化剂烷基化剂材料学院材料学院应用化学应用化学 7.2.1 C-烷基化剂烷基化剂材料学院材料学院应

2、用化学应用化学 7.2.2 催化剂催化剂材料学院材料学院应用化学应用化学 7.2.2 催化剂催化剂AlBr3 AlCl3 FeCl3 SbCl5 SnCl4 BF3TiCl4ZnCl2材料学院材料学院应用化学应用化学R+ClAlCl3RCl AlCl3:+-分子络合物R+AlCl4-离子对或离子络合物+HClAlCl3HCl AlCl3+-(气)(固)(溶液)R+CHAlCl4-HCl AlCl3+-CH2RHCCH3材料学院材料学院应用化学应用化学ClClAlAlClClClCl材料学院材料学院应用化学应用化学材料学院材料学院应用化学应用化学材料学院材料学院应用化学应用化学材料学院材料学院应

3、用化学应用化学R CHCH2+ H+RHC CH3RCHO+ H+RCHOHRCRO+ H+RCROH材料学院材料学院应用化学应用化学a. 硫酸硫酸 材料学院材料学院应用化学应用化学18材料学院材料学院应用化学应用化学材料学院材料学院应用化学应用化学材料学院材料学院应用化学应用化学材料学院材料学院应用化学应用化学 7.2.3 芳环芳环C-烷基化烷基化+R CH CH3AlCl4-HCH CH3RAlCl4-+慢快CHCH3R+AlCl3H Cl+-+HClAlCl3HCl AlCl3+-(气)(固)(溶液)R+CHAlCl4-HCl AlCl3+-CH2RHCCH3材料学院材料学院应用化学应用

4、化学 7.2.3 芳环芳环C-烷基化烷基化CH3CHCH2+ H+CH3HC CH3(CH3)2C CH2+ H+(CH3)3C+(CH3)3C+C(CH3)3HC(CH3)3+ H+材料学院材料学院应用化学应用化学 7.2.3 芳环芳环C-烷基化烷基化R+ClAlCl3RCl AlCl3:+-分子络合物R+AlCl4-离子对或离子络合物AlCl4-HR AlCl4-+慢+R.+快RAlCl3HCl +材料学院材料学院应用化学应用化学 7.2.3 芳环芳环C-烷基化烷基化ROH + AlCl3-HClROAlCl2R+ + AlOCl2-+ROHH+ROH2+R+H2O材料学院材料学院应用化学

5、应用化学 7.2.3 芳环芳环C-烷基化烷基化材料学院材料学院应用化学应用化学 7.2.6 醇、醛和酮的醇、醛和酮的C-烷基化烷基化材料学院材料学院应用化学应用化学 7.2.6 醇、醛和酮的醇、醛和酮的C-烷基化烷基化NH2NHC4H9+C4H9OH+H2OZnCl2210 , 0. 8MPaNHC4H9ZnCl2240 , 2. 2MPaNH2H9C4材料学院材料学院应用化学应用化学 7.2.6 醇、醛和酮的醇、醛和酮的C-烷基化烷基化H2N+CHOH2浓HCl100oCH2CNH2H2N+ H2O+ H2O+CHOH2稀H2SO4130oCSO3HSO3HHO3S扩散剂N，印染助料材料学院

6、材料学院应用化学应用化学 7.2.6 醇、醛和酮的醇、醛和酮的C-烷基化烷基化+ H2O+CHOH稀H2SO4OHC(CH3)3CH3OHCH3(H3C)3COHC(CH3)3CH3抗氧化剂+ H2O2稀H2SO4NH2CHO+HCH2NNH2材料学院材料学院应用化学应用化学 7.2.6 醇、醛和酮的醇、醛和酮的C-烷基化烷基化HO+240oC+ H2OH2SO4OHOCCH3CH3OH材料学院材料学院应用化学应用化学材料学院材料学院应用化学应用化学 7.3.1 卤代烷的卤代烷的O-烷基化烷基化R-O+ RXR O RX+（R为烷基或者芳基，R为烷基）材料学院材料学院应用化学应用化学 7.3.

7、1 卤代烷的卤代烷的O-烷基化烷基化OH+ CH3IKOHOCH3聚乙二醇-400+ C2H5BrNaOHCONH2OH80-100oC, 0.2MPaCONH2OC2H5材料学院材料学院应用化学应用化学 7.3.1 卤代烷的卤代烷的O-烷基化烷基化ClNO2Cl+ CH3OHNa, 四丁基溴化铵90-92oC, 4hOCH3NO2OCH3ClNO2+ CH3CH2OHNa, 四丁基溴化铵55-65oC, 4hOCH3NO2NO2NO2材料学院材料学院应用化学应用化学 7.3.2 酯的酯的O-烷基化烷基化材料学院材料学院应用化学应用化学 7.3.2 酯的酯的O-烷基化烷基化HOR1ONO2HO

8、HO30% NaOHR12SO4R1OR1OHACHNO3R1OR1ONO2(1)KOH, TBAB(2)HCl材料学院材料学院应用化学应用化学 7.3.2 酯的酯的O-烷基化烷基化NO2OK+ (C2H5OOC)2DMF120oCNO2OC2H5材料学院材料学院应用化学应用化学 7.3.2 酯的酯的O-烷基化烷基化CH2OHCHOHCH2OHCH2OC18H37CHOHCH2OHMe2CO, HClCH2OHCHOCH2OCCH3CH3C18H37OTs, KOH, TolCH2OC18H37CHOCH2OCCH3CH3EtOH, HCl, 2h材料学院材料学院应用化学应用化学 7.3.3

9、醇或酚的醇或酚的O-烷基化烷基化ROH + ROHROR + ROR + ROR材料学院材料学院应用化学应用化学 7.3.3 醇或酚的醇或酚的O-烷基化烷基化OHH2SO4140 CO2+ H2OOH+ C2H5OHH2SO4OC2H5HOOH(NH2)2SO2O材料学院材料学院应用化学应用化学 7.3.4 环氧乙烷的环氧乙烷的O-烷基化烷基化ROH + CH2CH-R ROCH2CH-R OOH催化剂催化剂催化剂酸：酸：BF3，Al2O3碱：碱：NaOH，KOH材料学院材料学院应用化学应用化学 7.3.4 环氧乙烷的环氧乙烷的O-烷基化烷基化材料学院材料学院应用化学应用化学 7.3.4 环氧乙烷的环氧乙烷的O-烷基化烷基化2ROH + 2Na2RONa + H2CHOCH2R+-RO-CHH2CRO-ORROHCHH2CROHORRO-+材料学院材料学院应用化学应用化学 7.3.4 环氧乙烷的环氧乙烷的O-烷基化烷基化材料