缩聚反应与逐步聚合反应ppt课件

1、第第5章章 缩聚缩聚 (或逐渐聚合或逐渐聚合)反响反响学习目的学习目的:学习掌握缩聚反响的根本概念、根本学习掌握缩聚反响的根本概念、根本特点和类型；特点和类型；掌握缩聚反响的根本规律和运用。掌握缩聚反响的根本规律和运用。5-1 缩聚反响缩聚反响stepwise polymerization的定义与特点的定义与特点5.1.1 定义定义 最初的定义最初的定义1929年由年由Carothers首先提出：在反响过程首先提出：在反响过程中无小分子物析出、生成的聚合物组成与单体组成一样的中无小分子物析出、生成的聚合物组成与单体组成一样的反响称为加聚反响。在反响过程中有小分子物析出、产物反响称为加聚反响。在

2、反响过程中有小分子物析出、产物组成与单体组成不同的反响称为缩聚反响。组成与单体组成不同的反响称为缩聚反响。 目前该定义已不适用，由于有的缩聚反响过程中并没有小目前该定义已不适用，由于有的缩聚反响过程中并没有小分子物析出。分子物析出。 目前比较合理的定义：假设在链增长过程中，不但单体可以目前比较合理的定义：假设在链增长过程中，不但单体可以参与到增长链中，而且曾经构成的各种低聚物之间亦可相参与到增长链中，而且曾经构成的各种低聚物之间亦可相互反响而连结，称为缩聚反响。假设在链增长过程中，只互反响而连结，称为缩聚反响。假设在链增长过程中，只需增长链与单体之间的反响称为加聚反响。需增长链与单体之间的反响

3、称为加聚反响。 因此，缩聚反响可以表示为：因此，缩聚反响可以表示为：M n + M m Mm+n 加聚反响可以表示为：加聚反响可以表示为：Mn + M Mn+1 n，m=1，2，3- 另一种定义以为可将逐渐聚合反响分为缩聚和逐渐加聚，另一种定义以为可将逐渐聚合反响分为缩聚和逐渐加聚，二者的区别是前者在聚合过程中伴随有小分子物如水、二者的区别是前者在聚合过程中伴随有小分子物如水、醇、氨、卤化氢等生成，而后者没有。通常都称为缩聚醇、氨、卤化氢等生成，而后者没有。通常都称为缩聚反响。反响。 运用经过缩聚反响合成的高聚物主要用于工程塑料、纤维、橡胶、黏合剂和涂料等。主要产品尼龙涤纶酚醛树脂脲醛树脂氨基

4、树脂醇酸树脂不饱和聚酯环氧树脂硅橡胶聚碳酸酯等5.1.2 特点特点逐渐聚合反响有以下特点：逐渐聚合反响有以下特点：1单体聚合生成的二聚体、三聚体以及恣意的多聚体都单体聚合生成的二聚体、三聚体以及恣意的多聚体都具有与单体一样的官能团，可以进一步进展反响。具有与单体一样的官能团，可以进一步进展反响。2每一步反响的速率常数根本一样。每一步反响的速率常数根本一样。3反响可以停留在任一中间阶段，并可以分别出稳定的反响可以停留在任一中间阶段，并可以分别出稳定的中间产物。中间产物。4聚合物的分子量随反响时间的延伸而添加。聚合物的分子量随反响时间的延伸而添加。5大多数反响具有可逆性。大多数反响具有可逆性。 缩

5、聚反响与加聚反响的比较比较项目比较项目加聚反应加聚反应缩聚反应缩聚反应分子链构成特点分子链构成特点聚合度与反响级数关系聚合度与反响级数关系反响过程中活性大分子数目反响过程中活性大分子数目活性大分子反响中心构造活性大分子反响中心构造聚合产物与单体组成聚合产物与单体组成引发剂或催化剂引发剂或催化剂聚合机理和聚合速率聚合机理和聚合速率热效应及反响平衡热效应及反响平衡单体转化率与时间的关系单体转化率与时间的关系产物相对分子量与时间的关产物相对分子量与时间的关系系按链节进展按链节进展算术级数算术级数不变不变不同于单体不同于单体与单体组成一样与单体组成一样必需必需分为链引发、链增长、链终分为链引发、链增长

6、、链终止等基元反响，增长活化能止等基元反响，增长活化能小，反响速率极快，以秒计小，反响速率极快，以秒计.热效应较大，热效应较大，H约为约为84kJ/mol；普通温度下为不；普通温度下为不可逆反响。可逆反响。随时间的延伸而添加。随时间的延伸而添加。开场迅速添加，但很快平稳。开场迅速添加，但很快平稳。按链段进展按链段进展几何级数几何级数减少减少类似于单体类似于单体多数不同于单体组成多数不同于单体组成不一定必需不一定必需无明显链引发、链增长、链终无明显链引发、链增长、链终止等基元反响，增长活化能较止等基元反响，增长活化能较高，聚合速率较慢，以小时计高，聚合速率较慢，以小时计.热效应较小，热效应较小，

7、 H约为约为21kJ/mol；普通温度下为可逆；普通温度下为可逆反响。反响。开场迅速添加，但很快平稳。开场迅速添加，但很快平稳。随时间添加而添加。随时间添加而添加。二、缩聚反响的分类二、缩聚反响的分类按产物大分子的几何外形分类按产物大分子的几何外形分类线型缩聚线型缩聚条件：参与反响单体都带有两个官能团；大分子向两个方向增长；产物为线条件：参与反响单体都带有两个官能团；大分子向两个方向增长；产物为线型构造。型构造。通式：通式：实例：实例：n aAa nn bBba AB b (2n-1)abn aAbna A b (n-1)ab二、缩聚反响的分类二、缩聚反响的分类按产物大分子的几何外形分类按产物

8、大分子的几何外形分类线型缩聚线型缩聚条件：参与反响单体都带有两个官能团；大分子向两个方向增长；产物为线条件：参与反响单体都带有两个官能团；大分子向两个方向增长；产物为线型构造。型构造。通式：通式：实例：实例：二、缩聚反响的分类二、缩聚反响的分类按产物大分子的几何外形分类按产物大分子的几何外形分类线型缩聚线型缩聚条件：参与反响单体都带有两个官能团；大分子向两个方向增长；产物为线条件：参与反响单体都带有两个官能团；大分子向两个方向增长；产物为线型构造。型构造。通式：通式：实例：实例：n HOOCRCOOHn HOROH HOOCRCOOROH(2n-1)H2On HOOCRCOOHn HOOCRC

9、OOHn 聚酯n H2NRNH2n HOOCRCOOH HOOCRCONHRNHH(2n-1)H2On 聚酰胺n HORCOOHHOORCOHn(n-1)H2O 聚酯5-25-2缩聚反响的分类缩聚反响的分类体型缩聚条件：参与反响的单体中至少有一种带有两个以上官能团；大分子向三个以上方向增长；产物为体型构造。通式：实例：酚醛树脂按参与反响的单体种类分类均缩聚一种单体参与的缩聚反响实例：-氨基酸、 -羟基酸等单体进展缩聚反响。 混缩聚两种单体参与的缩聚反响实例：二元酸与二元胺、二元酸与二元醇等单体进展缩聚反响。共缩聚在均缩聚体系和混缩聚体系参与其它单体进展的缩聚反响n a-A-a n b-B-bb

10、ABABABABABA ABAABABABABABA AAAAAAA5.25.2缩聚反响的分类缩聚反响的分类按反响中生成的键合基团分类反响类型反响类型键合基团键合基团典型产品典型产品聚酯化反响聚酯化反响CO涤纶，聚碳酸酯，不饱和聚酯，醇酸树脂涤纶，聚碳酸酯，不饱和聚酯，醇酸树脂聚酰胺化反响聚酰胺化反响CNH尼龙尼龙-6，尼龙，尼龙-66，尼龙，尼龙-1010，尼龙，尼龙-610聚醚化反响聚醚化反响OS聚苯醚，环氧树脂，聚苯硫醚，聚硫橡胶聚苯醚，环氧树脂，聚苯硫醚，聚硫橡胶聚氨酯化反响聚氨酯化反响OCNH聚氨酯类聚氨酯类酚醛缩聚反响酚醛缩聚反响酚醛树脂酚醛树脂脲醛缩聚反响脲醛缩聚反响NHCNHC

11、H2脲醛树脂脲醛树脂聚烷基化反响聚烷基化反响CH2聚烷烃聚烷烃聚硅醚化反响聚硅醚化反响SiO有机硅树脂有机硅树脂OHOOOOCH2n5-35-3缩聚反响的单体缩聚反响的单体一、单体的类型与特点一、单体的类型与特点按官能团相互作用分类以线型缩聚为例按官能团相互作用分类以线型缩聚为例(1) a-A-a型单体型单体特点：同类官能团不反响，只能与其它官能团作用；配料比影响大。特点：同类官能团不反响，只能与其它官能团作用；配料比影响大。实例：实例：HOOCRCOOH与与HOROH、HOOCRCOOH 与与H2NRNH2(2)a-A-a型单体型单体特点：同类官能团相互之间可以反响；无配料比影响。特点：同类

12、官能团相互之间可以反响；无配料比影响。实例：对苯二甲酸双羟基乙酯实例：对苯二甲酸双羟基乙酯HOCH2CH2OCOC6H4OCOCH2CH2OH(3)a-A-b型单体型单体特点：单体本身自带两个可以相互反响的官能团；无配料比影响。特点：单体本身自带两个可以相互反响的官能团；无配料比影响。实例：实例：-氨基酸氨基酸H2NRCOOH、-羟基酸羟基酸HORCOOH(4)a-A-b型单体型单体 特点：单体本身自带两个不能相互反响的官能团，只能参与共缩聚。特点：单体本身自带两个不能相互反响的官能团，只能参与共缩聚。实例：实例：-氨基醇氨基醇H2NROH按单体所带官能团数目分类按单体所带官能团数目分类二官能

13、团单体：二元酸、二元醇、二元胺、二官能团单体：二元酸、二元醇、二元胺、 -氨基酸、氨基酸、-羟基酸等羟基酸等三官能团单体：甘油、苯酚、偏苯三酸等三官能团单体：甘油、苯酚、偏苯三酸等四官能团单体：季戊四醇、均苯四酸等四官能团单体：季戊四醇、均苯四酸等多官能团单体：山梨醇、苯六甲酸等多官能团单体：山梨醇、苯六甲酸等5-45-4线型缩聚反响线型缩聚反响一、线型缩聚反响的机理一、线型缩聚反响的机理线型大分子的生长过程线型大分子的生长过程以以a-A-b型单体为例型单体为例a-A-ba-A-baAb2 abaAb2a-A-baAb3 abaAb3a-A-baAb4 abaAb2aAb2aAb4 abaAb

14、4a-A-baAb5 abaAb2aAb3aAb5 abaAb3aAb2aAb5 abaAb5a-A-baAb6 abaAb2aAb4aAb6 abaAb3aAb3aAb6 abaAb4aAb2aAb6 abaAbmaAbnaAbn+m ab二聚体三聚体四聚体五聚体六聚体先是单体之间先是单体之间反响，构成二反响，构成二聚体；然后是聚体；然后是二聚体与单体二聚体与单体反响，构成三反响，构成三聚体；三聚体聚体；三聚体再与单体反响再与单体反响或两个二聚体或两个二聚体反响，构成四反响，构成四聚体；聚体；。聚。聚合度越大聚体合度越大聚体其构成反响的其构成反响的方式越多。方式越多。线型大分子生长过程的停顿

15、线型大分子生长过程的停顿呵斥线型大分子生长过程停顿的要素主要包括：与平衡呵斥线型大分子生长过程停顿的要素主要包括：与平衡有关的要素和与官能团失活要素。有关的要素和与官能团失活要素。(1)(1)与平衡有关的要素与平衡有关的要素反响物浓度降低，副产物浓度添加；反响物浓度降低，副产物浓度添加； 高温条件下，容易发生各种副反响；高温条件下，容易发生各种副反响；随反响的进展，大分子浓度不断添加，体系黏度不断增随反响的进展，大分子浓度不断添加，体系黏度不断增 大，呵斥副产物排出困难，官能团相互碰撞几率减少。大，呵斥副产物排出困难，官能团相互碰撞几率减少。(2)(2)与官能团失活有关的要素与官能团失活有关的

16、要素官能团配料比不同；官能团配料比不同；虽然官能团配料比一样，但单体挥发度不同，破坏了配虽然官能团配料比一样，但单体挥发度不同，破坏了配料料 比；比；高温下呵斥官能团发生各种分解反响而破坏配料比。高温下呵斥官能团发生各种分解反响而破坏配料比。二、影响平衡的要素二、影响平衡的要素温度的影响温度的影响于吸热反响，温度升高，平衡常数增大。于吸热反响，温度升高，平衡常数增大。对于放热反响，温度升高，平衡常数减小。对于放热反响，温度升高，平衡常数减小。多数缩聚反响是放热反响，即多数缩聚反响是放热反响，即T，K。可采用先高温后低温，即可以缩短时间，又可以提高产可采用先高温后低温，即可以缩短时间，又可以提高

17、产 物相对分子质量。物相对分子质量。压力的影响压力的影响直接减压法或提高真空度法效果较好，但对设备制造、直接减压法或提高真空度法效果较好，但对设备制造、加工精度要求严厉，投资较大。加工精度要求严厉，投资较大。通入惰性气体降低小分子副物分压法通入惰性气体降低小分子副物分压法,优点是既可以降优点是既可以降低小分子副产物分压，又能维护缩聚产物，防止氧化变低小分子副产物分压，又能维护缩聚产物，防止氧化变色，普通需求配合较强的机械搅拌。但缩聚后期效果较色，普通需求配合较强的机械搅拌。但缩聚后期效果较差。差。综合的方法是先通入惰性气体降低分压，最后是提高真综合的方法是先通入惰性气体降低分压，最后是提高真空

18、度。空度。三、线型缩聚产物相对分子质量的控制三、线型缩聚产物相对分子质量的控制控制目的控制目的经过控制产物相对分子质量来控制产物的运用性能。经过控制产物相对分子质量来控制产物的运用性能。控制方法控制方法控制反响程度法控制反响程度法控制平衡法控制平衡法官能团过量法官能团过量法参与单官能团物质法参与单官能团物质法官能团过量法官能团过量法控制原理控制原理由于缩聚反响是经过官能团一对一的缩合反响构成最终产物的，所以由于缩聚反响是经过官能团一对一的缩合反响构成最终产物的，所以只需让其中一种官能团过量，就控制了相互反响的对象，也就控制了只需让其中一种官能团过量，就控制了相互反响的对象，也就控制了产物的最终

19、相对分子质量。产物的最终相对分子质量。适用范围适用范围混缩聚体系和共缩聚体系。混缩聚体系和共缩聚体系。 总的结论总的结论要想得到高相对分子质量的缩聚产物，必需保证官能团的等摩尔配比。要想得到高相对分子质量的缩聚产物，必需保证官能团的等摩尔配比。可以采取的控制方法可以采取的控制方法无效控制方法无效控制方法有效控制方法有效控制方法5-55-5逐渐加聚反响逐渐加聚反响定义逐渐加聚反响是经过单体分子间的逐渐加成构成高聚物的反响。反响性质多为不可逆反响，无小分子副产物产生。运用主要用于合成具有氨基甲酸酯NHCOO、硫脲NHCSNH、脲NHCONH、酰胺CONH等高聚物。一、氢转移逐渐加聚反响生成线型聚氨

20、酯的逐渐加聚反响单体：二异氰酸酯与二元醇运用：主要用于聚氨酯树脂、氨纶纤维的预聚物构成反响：n HOCH2OH4n OCNCH2NCO6 CNHCH2NHCO6 CH2O4nOO5-55-5逐渐加聚反响逐渐加聚反响二、生成环氧树脂的逐渐加聚反响线型环氧树脂的逐渐加聚反响原料：双酚A、环氧氯丙烷与氢氧化钠运用：为体型环氧树脂提供预聚物构成反响：CH3CH3n+1HOCOHn+2NaOHCln+2CH2CHCH2O5-55-5逐渐加聚反响逐渐加聚反响留意：环氧氯丙烷与双酚A的配比不同，产物的相对分子质量不同，软化点不同。生成体型环氧树脂的固化反响原料：线型环氧树脂预聚物与固化剂固化剂的种类：无机化

21、合物FB3、SnCl4、AlCl3等、有机化合物多胺类：二乙烯三胺、三乙烯四胺、三乙胺、苯二甲胺等；多元酸类：酸酐、均苯四酐；其他类：酚醛树脂、脲醛树脂、聚酯等胺类固化反响n+2NaCl CH3CH3OCOCH2CHCH2OCH2CHCH2OOHCH2CHCH2CH3CH3OCOnn+2H2ORNH2CH2CHCH2ORNHCH2CHCH2OHCH2CHCH2O交联5-55-5逐渐加聚反响逐渐加聚反响羧酸固化反响RNCH2CHCH2OHCH2CHCH2O醚化CH2CHCH2OHRNOCH2CHCH2OHCH2CHCH2RCOOH CH2CHCH2ORCOOCH2CHCH2OHCH2CHCH2O

22、醚化RCOOCH2CHCH2OCH2CHCH2OHRCOOCH2CHCH2OCH2CHCH2OHRCOOH5-65-6缩聚反响的实施方法缩聚反响的实施方法缩聚反响的工业实施方法缩聚反响的工业实施方法熔融缩聚熔融缩聚溶液缩聚溶液缩聚界面缩聚界面缩聚固相缩聚固相缩聚乳液缩聚乳液缩聚连锁聚合反响的工业实施方法连锁聚合反响的工业实施方法本体聚合本体聚合溶液聚合溶液聚合悬浮聚合悬浮聚合乳液聚合乳液聚合5-65-6缩聚反响的实施方法缩聚反响的实施方法一、熔融缩聚一、熔融缩聚melt polycondensation是反响中不加溶剂，反响温度在单体和缩聚物熔融温度以是反响中不加溶剂，反响温度在单体和缩聚物熔

23、融温度以上进展的缩聚反响。上进展的缩聚反响。运用对象：运用对象：用于制备聚酯、聚酰胺、聚氨酯等用于制备聚酯、聚酰胺、聚氨酯等根本特点：根本特点：工艺道路简单、成熟；可间歇、可延续。工艺道路简单、成熟；可间歇、可延续。反响温度高反响温度高200-300 ；反响时间长几小时以上；反响时间长几小时以上；为防止高温氧化而通惰性气体；为防止高温氧化而通惰性气体；后期高真空，以脱除低分子。后期高真空，以脱除低分子。技术关键：技术关键：充分脱除低分子副产物。充分脱除低分子副产物。影响熔融缩聚反响的主要要素影响熔融缩聚反响的主要要素1单体配比的影响单体配比的影响 由于温度较高，保证单体的等摩尔比较难，由于两种

24、单体存在挥发由于温度较高，保证单体的等摩尔比较难，由于两种单体存在挥发性差别和热稳定性的差别等。消费中常采用以下方法来控制配料比。性差别和热稳定性的差别等。消费中常采用以下方法来控制配料比。a把混缩聚反响转变为均缩聚反响把混缩聚反响转变为均缩聚反响 例如对苯二甲酸与乙二醇的反响，可先将对苯二甲酸转化成对苯二甲例如对苯二甲酸与乙二醇的反响，可先将对苯二甲酸转化成对苯二甲酸二甲酯，并进而转化为单甲基单乙二醇酯，然后均聚。酸二甲酯，并进而转化为单甲基单乙二醇酯，然后均聚。b将易挥发组分适当过量将易挥发组分适当过量2反响程度的影响反响程度的影响本质上是平衡挪动问题排出低分子副产物，常采用的方法有：本质

25、上是平衡挪动问题排出低分子副产物，常采用的方法有：提高反响真空度，加快小分子副产物的脱除。提高反响真空度，加快小分子副产物的脱除。采用猛烈搅拌以加大加大小分子副产物的脱除速率。采用猛烈搅拌以加大加大小分子副产物的脱除速率。改善反响器构造，如采用薄层缩聚法等。改善反响器构造，如采用薄层缩聚法等。通入惰性气体如通入惰性气体如N2、CO2等，一方面可带走小分子副产物，另一方等，一方面可带走小分子副产物，另一方面可维护产物质量。面可维护产物质量。3反响温度的影响反响温度的影响 反响温度有双重影响即对反响速率和平衡常数的影响，反响温度有双重影响即对反响速率和平衡常数的影响，温度升高，反响速率添加。但缩聚

26、是放热反响，温度升高，温度升高，反响速率添加。但缩聚是放热反响，温度升高，平衡常数减小，所以经常先在高温下进展反响，而后在较平衡常数减小，所以经常先在高温下进展反响，而后在较低温度下使反响接近平衡。另外，还应思索温度过高所导低温度下使反响接近平衡。另外，还应思索温度过高所导致的副反响的影响。致的副反响的影响。4氧气的影响氧气的影响 由于反响温度较高，所以氧气的存在会导致氧化降解与交由于反响温度较高，所以氧气的存在会导致氧化降解与交联副反响，并且会产生发色基团，使产品带色。可通惰性联副反响，并且会产生发色基团，使产品带色。可通惰性气体或参与抗氧剂等。气体或参与抗氧剂等。5催化剂的影响催化剂的影响

27、 常需参与一定量的催化剂来加速反响。常需参与一定量的催化剂来加速反响。6杂质的影响影响原料配比。杂质的影响影响原料配比。 留意的问题：应留意原料纯度的准确分析，原料要尽能够纯真。应留意加料配比的准确性。 二、固相缩聚二、固相缩聚solid phase polycondensation是指在原料熔点或软化温度以下进展的缩聚反响。是指在原料熔点或软化温度以下进展的缩聚反响。运用对象运用对象用于制备高相对分子质量、高纯度的缩聚物；用于熔点很用于制备高相对分子质量、高纯度的缩聚物；用于熔点很高或超越熔点容易分解的单体的缩聚以及耐高温缩聚物的制高或超越熔点容易分解的单体的缩聚以及耐高温缩聚物的制备；尤其

28、适宜制备无机缩聚物的制备。备；尤其适宜制备无机缩聚物的制备。固相缩聚的类型固相缩聚的类型固相缩聚的类型固相缩聚的类型“真固相缩聚：真固相缩聚：T反反T单体单体熔点熔点“假固相缩聚：假固相缩聚：T单体熔点单体熔点 T反反T产物产物熔点熔点5-65-6缩聚反响的实施方法缩聚反响的实施方法三、溶液缩聚三、溶液缩聚solution polycondensation在溶剂中进展的缩聚反响。在溶剂中进展的缩聚反响。运用对象运用对象规模仅次于熔融缩聚，规模仅次于熔融缩聚， 溶液缩聚的类型溶液缩聚的类型按反响温度分按反响温度分高温溶液缩聚高温溶液缩聚低温溶液缩聚低温溶液缩聚T100 按反响性质分按反响性质分按

29、产物溶解情况分按产物溶解情况分溶液溶液缩聚缩聚可逆溶液缩聚可逆溶液缩聚不可逆溶液缩聚不可逆溶液缩聚均相溶液缩聚均相溶液缩聚非均相溶液缩聚非均相溶液缩聚5-65-6缩聚反响的实施方法缩聚反响的实施方法溶液缩聚的特点溶剂存在溶剂存在反响平稳，有利于热量交换，防止部分过热；反响平稳，有利于热量交换，防止部分过热；不需求高真空度；不需求高真空度；缩聚产物可直接制成清漆、成膜资料、纺丝。缩聚产物可直接制成清漆、成膜资料、纺丝。运用溶剂后，工艺复杂，需求分别、精制、回收；运用溶剂后，工艺复杂，需求分别、精制、回收；消费本钱较高。消费本钱较高。能用熔融缩聚消费的缩聚物普通不用溶液缩聚消费能用熔融缩聚消费的缩

30、聚物普通不用溶液缩聚消费5-65-6缩聚反响的实施方法缩聚反响的实施方法影响溶液缩聚的要素1单体配料比的影响和熔融缩聚一样，单体越偏离等摩尔比，产物的分子量就越小。2单体浓度的影响单体浓度有最正确值，单体浓度过小，反响速率慢，溶剂所带入的杂质的相对量添加，导致分子量减小。浓度过大，反响后期体系黏度太大，使得反响难以继续进展，分子量反而下降。3反响温度的影响从反响速率和反响平衡两方面思索。4催化剂的影响有的需求，有的不需求。另外，催化剂常存在最正确值。5溶剂的作用与影响溶剂的作用与影响溶剂具有非常重要的作用，不同的溶剂对缩聚速率及产物分子量的溶剂具有非常重要的作用，不同的溶剂对缩聚速率及产物分子量的影响亦不同，因此，溶剂的选择很关键。影响亦不同，因此，溶剂的选择很关键。a溶剂的普通作用溶剂的普通作用溶解单体；溶解单体；溶解或溶胀增长着的分子链。使大分子链伸展，从而有利于分子链继续溶解或溶胀增长着的分子链。使大分子链伸展，从而有利于分子链继续增长。当采用不良溶剂时，大分子链呈卷曲状，使反响速率下降，增长。当采用不良溶剂时，大分子链呈卷曲状，使反响速率下降，分子量减少；分子量减少；有利于低分子副产物的去除。有利于低分子副产物的去除。(b