C15_胺C16重氮

1、1. 胺胺1.1 胺的分类和命名胺的分类和命名1.1.1 胺的分类胺的分类NH3 RNH2 RRNH RRR2N NR4+X- 氨氨 伯胺伯胺 仲胺仲胺 叔胺叔胺 季铵盐季铵盐NR4+OH-季铵碱季铵碱氮原子上所连的烃基不同脂肪胺（RNH2)芳香胺(ArNH2)芳脂胺(ArCH2NH2)氨基数目一元胺二元胺多元胺 对于简单的胺，以对于简单的胺，以“胺胺”为母体，烃基作为取为母体，烃基作为取代基写在母体名称之前代基写在母体名称之前 p-共共轭轭 甲胺、二甲胺、三甲胺及乙胺，在室温下为气体，甲胺、二甲胺、三甲胺及乙胺，在室温下为气体，中级胺为液体，高级胺为固体中级胺为液体，高级胺为固体 气体胺和具

2、有挥发性的液体胺，均带有类似氨的气气体胺和具有挥发性的液体胺，均带有类似氨的气味，三甲胺、六氢吡啶有鱼类腐败的气味，芳香胺味，三甲胺、六氢吡啶有鱼类腐败的气味，芳香胺气味较淡，但毒性较大，有些芳胺还具有致癌作用气味较淡，但毒性较大，有些芳胺还具有致癌作用 伯胺和仲胺分子中有伯胺和仲胺分子中有N-H键，分子之间能形成氢键，键，分子之间能形成氢键，但比但比O-H键所形成的氢键弱键所形成的氢键弱 相对分子质量相近的醇、胺、烷烃的沸点顺序为：相对分子质量相近的醇、胺、烷烃的沸点顺序为：醇醇l胺胺 2胺胺3胺胺烷烃烷烃 由于胺能与水形成氢键，较低相对分子质量的胺都由于胺能与水形成氢键，较低相对分子质量的

3、胺都易溶于水易溶于水 胺具有中等极性。胺具有中等极性。 NHHR1NH2作为亲核试剂，作为亲核试剂，发生亲核反应发生亲核反应比苯环更容易比苯环更容易发生亲电取代反应发生亲电取代反应胺是弱碱胺是弱碱可将胺与非碱性有机物分离可将胺与非碱性有机物分离 Kb越大，越大，pKb越小，碱性越强越小，碱性越强 季铵碱的碱性大于脂肪胺的碱性，与无机强季铵碱的碱性大于脂肪胺的碱性，与无机强碱的碱性相当碱的碱性相当 胺碱性的大小是由其共轭酸的稳定性决胺碱性的大小是由其共轭酸的稳定性决定的，共轭酸越稳定，碱性越强定的，共轭酸越稳定，碱性越强 溶剂化效应：溶剂化效应：分子或离子受溶剂作用使其稳定的效分子或离子受溶剂作

4、用使其稳定的效应叫做溶剂化效应应叫做溶剂化效应胺是在水溶液中电离的，水与共轭酸胺是在水溶液中电离的，水与共轭酸形成氢键，使共轭酸更稳定形成氢键，使共轭酸更稳定氮上连接的氢越多，共轭酸的溶剂化氮上连接的氢越多，共轭酸的溶剂化效应越强，因而越稳定效应越强，因而越稳定 电子效应：电子效应： 脂肪胺：烷基具有斥电子诱导（脂肪胺：烷基具有斥电子诱导（+I）效应，能够效应，能够分散共轭酸（分散共轭酸（ ）所带的正电荷，使其稳定。）所带的正电荷，使其稳定。所以脂肪胺的碱性强于氨的碱性所以脂肪胺的碱性强于氨的碱性 芳胺：芳胺： 由于由于p-共轭，共轭，N上电子流向苯环，上电子流向苯环，所以芳胺碱性弱于所以芳胺

5、碱性弱于氨的碱性氨的碱性 当芳胺环上有吸电子基当芳胺环上有吸电子基(第二类定位基第二类定位基)时，芳环的一时，芳环的一C效应增强，使芳胺的碱性比苯胺的碱性还弱效应增强，使芳胺的碱性比苯胺的碱性还弱 当芳环上有斥电子基当芳环上有斥电子基(第一类定位基，第一类定位基，X除外除外)，使芳胺，使芳胺的碱性比苯胺的碱性稍强的碱性比苯胺的碱性稍强 当有当有+I效应的甲基与氨基处在苯环的邻位时，碱性不但效应的甲基与氨基处在苯环的邻位时，碱性不但没有增强，反而有些减弱没有增强，反而有些减弱 二苯胺碱性更弱，三苯胺接近中性二苯胺碱性更弱，三苯胺接近中性 RNH3 胺的烷基化反应胺的烷基化反应烷基化后，碱性增强，

6、再次烷基化容易烷基化后，碱性增强，再次烷基化容易胺的烷基化得到的是各种胺和季铵盐的混合物胺的烷基化得到的是各种胺和季铵盐的混合物选择原料的摩尔比，控制反应温度、时间或其他条选择原料的摩尔比，控制反应温度、时间或其他条件，可得到一种主要产物件，可得到一种主要产物 季铵盐不能用氢氧化钠或氢氧化钾置换出季铵碱季铵盐不能用氢氧化钠或氢氧化钾置换出季铵碱 用湿氧化银与季铵盐作用可制得季铵碱用湿氧化银与季铵盐作用可制得季铵碱 霍夫曼消除：霍夫曼消除： 霍夫曼规则：霍夫曼规则：季铵碱的消除反应，主要季铵碱的消除反应，主要在含氢较多的在含氢较多的- C上脱去氢。上脱去氢。 与卤代烷消除反应的查依采夫规则相反与

7、卤代烷消除反应的查依采夫规则相反3胺不发生酰化反应胺不发生酰化反应可鉴定可鉴定1胺和胺和2胺的结构胺的结构酰胺在酸或碱的作用下可水解成原来的胺酰胺在酸或碱的作用下可水解成原来的胺保护保护芳胺的氨基芳胺的氨基可鉴别和分离可鉴别和分离1胺、胺、2胺和胺和3胺胺磺酰胺在酸的作用下可水解为原来的磺酰胺在酸的作用下可水解为原来的胺胺 亚硝酸不稳定，常用亚硝酸钠与无机酸作用得到亚硝酸不稳定，常用亚硝酸钠与无机酸作用得到 亚硝酸与脂肪或芳香伯、仲、叔胺反应不同，亚硝酸与脂肪或芳香伯、仲、叔胺反应不同，现象明显，此反应可用于胺的鉴别现象明显，此反应可用于胺的鉴别a.a.根根据实据实验现验现象可象可鉴别鉴别伯、

8、伯、仲、仲、叔胺叔胺应用应用发生成盐发生成盐反应，无反应，无特殊现象特殊现象出现黄色出现黄色油状物或油状物或固体，加固体，加酸，油状酸，油状物消失物消失放出气体放出气体现象现象R R3 3N + HNON + HNO2 2 RR3 3NHNH+ +NONO2 2- -R R2 2NHNHRNHRNH2反应式反应式脂肪脂肪3O胺胺脂肪脂肪2O胺胺脂肪脂肪1O胺胺反应胺反应胺NaNO2，HCl05OCNRN Cl+-N2R R+得醇、烯、卤代得醇、烯、卤代烃等混合物烃等混合物NaNO2，HClNOR2NSnCl2，HClR2NHN-N-亚硝基胺亚硝基胺b.b.芳芳香族香族重氮重氮盐在盐在有机有机合

9、成合成中有中有广泛广泛应用应用应用应用出现绿色出现绿色晶体晶体出现黄色，出现黄色，油状物油状物芳香重氮芳香重氮盐只能在盐只能在低温下低温下(5oc以下以下)存在，否存在，否则分解出则分解出N2现象现象ArNHArNH2反应式反应式芳香芳香3O胺胺芳香芳香2O胺胺芳香芳香1O胺胺反应胺反应胺NaNO2，HCl05OCNN ClAr+-与脂肪与脂肪2O胺类似胺类似N(CH3)2HNO2N(CH3)2ON对亚硝基对亚硝基取代产物取代产物对位占据，则进邻位对位占据，则进邻位重氮盐重氮盐N-N-亚硝基胺亚硝基胺 重氮和偶氮化合物分子中都含有重氮和偶氮化合物分子中都含有 -N2- 基团基团 -N2-基团的

10、两端都与烃基相连称为基团的两端都与烃基相连称为偶氮化合物偶氮化合物碘代、氟代和氰基取代不能直接在芳环上进行碘代、氟代和氰基取代不能直接在芳环上进行芳环通过硝化、还原、重氮化再置换可顺利地得芳环通过硝化、还原、重氮化再置换可顺利地得到取代产物到取代产物 eg. 由由 合成合成 O HN O2HNO3 , H2SO4 NO2NO2乙 醇 溶 液NH4HSNH2NO2NaNO2 , H2SO4N2HSO4-NO2OHNO2H2O60例如：制备例如：制备1,3,5-三溴苯三溴苯 重氮盐重氮盐 + 芳胺（或酚）芳胺（或酚） 偶氮化合物偶氮化合物中性中性,弱酸弱酸,或弱碱液或弱碱液*该反应一般在对位发生，若对位占该反应一般在对位发生，若