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1、专题四硫、氮和可持续发展一、含硫化合物的性质和应用:1、S02的性质及其应用:(1)物理性质:通常为无色、具有刺激性气味的有毒气体,密度比空气大,易溶于水(常温常压下一体积水能溶解40体积SO2),易液化(沸点为-10C)。是严重的大气污染物。备注:大气污染物通常包括:S02、C0、氮的氧化物、烃、固体颗粒物(飘尘)等。(2)化学性质: SO2是酸性氧化物:SO, + H2OH占6Ca(OH)2 = CaSO3l H20; CaSO , + SOj 4- Hjp = Ca(HSOj)2SOj + TNaOll = Nd + lhO 宝验室用 KdOH 溶浊來吸收 SO2H)SQ 汁2NuHCO
2、尸 N悶S6 + COi + H2O (常Tfltfi和 NaHCOi 除去 CO2 中的 SOi) 还原性:SO2中S为+4价,可与强氧化剂(如氧气等)反应生成+6价的S:1)催化剂S。2 + 02 <加=> 2SO2) 能使溴水褪色:SO2 + Br2 + 2H 2O =H 2SO4 +2HBr3) 与 H 202 反应:SO2 + H 2O2 = H 2SO44) S02在水溶液中能被 KMnO 4 ( H+)、Cg Fe3+、HNO 3等氧化,归纳如下(都在通常条件下进行)KMnO 4 ( H + )、CI2、Fe3+、Br2、H2O2、HNO 3SO2 H2SO4KMnO
3、 4 ( H+) 氧化性:S02中S为+4价,可以降低,表现出氧化性,但氧化性很弱:S02 + 2H 2 S =3SJ + 2H 20 漂白性:S0 2可与某些有色物质反应,生成不稳定的无色物质,加热时这些无色物质又会发生分解,从而恢复原来的颜色,即漂白作用是可逆的(S02不能漂白酸碱指示剂)。常用于实验室对 SO2气体的检验(品红溶液)备注:漂白原理类型:吸附型:活性炭漂白一一活性炭吸附色素(包括胶体) 强氧化型:HCI0、03、 H202、Na202等强氧化剂漂白一一将有色物质氧化,不可逆化合型:S02漂白一一与有色物质化合,可逆(3)酸雨一一硫酸型酸雨:1)硫酸型酸雨的形成:PH值小于5
4、.6(酸雨的pH V 5.6)的雨水叫酸雨。含硫酸的酸雨称硫酸型酸雨;含硝酸的酸雨称硝酸型 酸雨。(正常的雨水由于溶解 C02形成弱酸H2C03,pH约为5.6。)硫酸型酸雨的形成途径: 空气中的二氧化硫,在光照、烟尘中的金属氧化物等作用下,和氧气生成三氧化硫,溶于水后形成硫酸:催化剂SO2 + O 2 <= > 2SO 3SO3 + H 2O = H 2SO4加热 空气中的二氧化硫直接溶于水并生成亚硫酸,亚硫酸具有较强的还原性,在空气中的氧气作用下生成硫酸:S02 + H 20一 H2S032H2S03 + 02 = 2H 2S042 )空气中二氧化硫的来源:主要是化石燃料的燃烧
5、。另外还来源于含硫金属矿石的冶炼、硫酸工厂释放的尾气等,SO2直接危害人体健康,发生呼吸道疾病,直至人死亡。3)脱硫措施: 石灰石-石膏法脱硫(钙基固硫法):CaO + SO2 = CaSQ, SO 2 + Ca(OH) 2 = CaSO 3 + H 2O,2CaSO3 + O 2 = 2CaSO4 氨水脱硫:SO2 + 2NH 3+H2O= (NH4) 2SO3,2(NH 4)2SO3 + O2 = 2(NH 4)2SO4上述方法既可除去二氧化硫,还可以得到副产品石膏(CaSO4 2H2O)和硫酸铵(一种化肥)2、硫酸的制备和性质:(1)硫酸的工业制法:接触法制硫酸三原料、三阶段、三反应、三
6、设备:三原料三阶段三反应三设备黄铁矿或S造气:SO2高温4FeS + 11C2 = 2FeO3 + 8SQ点燃S + O2= SQ沸腾炉空气SO2 接触氧化催化剂S6+02 <=加=热=> 2SQ接触室 (含热交换器)98.3%浓硫酸吸收SO3SO3 + H2O = H2SQ吸收塔热交换器的作用:预热SO2和。2,降低SO3的温度,便于被吸收。98.3%浓硫酸的作用:如果直接用水吸收SO3,SO3与水反应放热,会形成酸雾,不利于SO3的吸收。所以用98.3%的浓硫酸吸收SO3,得到发烟硫酸。尾气中SO2的处理:用氨水处理后,再用硫酸处理:SO2 + 2NH 3+h2O = (NH4
7、)2SO3,SO2 + NH3+H2O = NH4HSO3古代制硫酸的方法是:用绿矶(FeSO4 7H2O)为原料,放在蒸馏釜中煅烧而制得硫酸.在煅烧过程中,绿矶发生 分解,放出二氧化硫和三氧化硫,其中三氧化硫与水蒸气同时冷凝,便可得到硫酸。2(FeSO4 7H2O) =Fe2O3+ SO2 + SO3 + 14H?O(2) 硫酸的物理性质:无色、黏稠、油状液体。硫酸易溶于水,溶解时放出大量的热。98.3%的浓硫酸沸点为338 'C,属于典型的难挥发性酸,密度为 1.84g cm3。浓硫酸稀释方法:把浓硫酸沿杯壁倒进水中,并用玻璃棒搅拌,因为浓硫酸密度大,若把水倒进浓硫酸中,稀释放岀的
8、热量回使水沸腾,水喷溅岀来危险.浓硫酸难挥发,故可以制取易挥发性酸,如:力口热2NaCI + H 2SO4 =Na2SO4 +HCl f(1) 稀硫酸的化学性质:具有酸的通性:使指示剂变色、与碱、碱性氧化物、活泼金属、盐都能反应。 女口: Fe2O3 + 3H2SO4 = Fe%SO4)3 + 3H2O 可用于酸洗除锈(2) 浓硫酸的特性: 热点链接:如何稀释浓 H2SO4在稀释浓H2SO4时,应将浓H2SO4沿玻璃棒缓缓地倒入烧杯的水中,并不断搅拌,使产生的热量迅 速地扩散.(若将水倒入浓H2SO4中,浓H2SO4密度比水大,溶解时的放热作用使水沸腾而使H2SO4溅出)。 吸水性:浓硫酸具有
9、吸水性,通常可用作中性气体和酸性气体的干燥剂,如H2、02、CO2、CI2、HCI等。还可以夺取结晶水合物中的水。备注:浓硫酸不能干燥碱性气体(如氨气)和还原性气体(如H2s、H2I、HBr 等)。浓硫酸能干燥三类气体:一、中性气体 ,如出、O、2、CO、NO、CH4等;二、酸性气体:SO3、S02、 CO2、HCI、HF等;三、氧化性气体:O3、F2、CI2.不能干燥两类气体:一、碱性气体,如氨气(NH3);二、 还原性气体,如 HBr、HI、H2S等.因为浓硫酸有强氧化性和酸性,所以不能干燥还原性气体和碱性气体 . 脱水性:浓硫酸能将有机物中 H、O按照2 : 1的比例脱出,生成水,是有机
10、物变黑。浓硫酸可用 作许多有机反应的脱水剂和催化剂。C12H22O1112C+11H2O 强氧化性:1)浓硫酸可以将许多金属氧化(铝、铁、铂、金除外):金属+浓硫酸 -硫酸盐 + S02f + H20浓硫酸的氧化性比稀硫酸强:其强氧化性由 +6价的S引起,而稀硫酸的氧化性由 H+引起(故只能 氧化金属活动顺序表中 H前面的金属)。Cu + 2H2SO4(浓CuSO4 4- SO2f+ 2HjO备注:上述反应中,Cu是还原剂,H2SO4是氧化剂。H2SO4既表现了氧化性,又表现了酸性,表现氧化性 和酸性H2SO4的分子个数比为1:1。随着反应进行浓硫酸变为稀硫酸后反应就停止。2) 浓硫酸在一定条
11、件下,也可以和一些非金属反应,如C、S、P等。C + 2H2SO4(浓)=三=CO2T+ 2SO2T+ 2H2O浓h2so4的还原产物通常为 so2。正是由于浓h2so4的氧化性,所以浓 h2so4与金属反应均没有 h2 产生,也不能用浓 H2SO4制备(或干燥)一些还原性气体,如:HI、H2S等。3)与低价非金属元素的化合物反应:H 2S + H 2SO4 (浓)=SJ + S02 +2H 2O2HI + H 2SO4 (浓)=1 2 J + SO2T +2H 2O2HBr + H 2SO4 (浓)=Br2 + SO2T +2H 20(5)几种重要的硫酸盐:硫酸盐俗名颜色用途| 2CaS0A
12、 -雷0熟石膏白色CaS04 2H70生石膏白色塑像.模型.粉笔r医疗绷带等ZnSO4 7H90皓矶无色医疗上收敛剂、白色颜料(锌顿白)等FeSO4 - 7H?01绿矶浅绿色用于配制蓝黑墨水等,补血剂CuSO4 5H90胆矶蓝矶蓝色配踣波尔多液”、镀铜液BaS04重晶石白色白色颜料、医疗上做扉领餐"Na9S04 * 10H?0芒硝白色制玻璃、造纸、染色、缓泻剂KAnSO - 12H?0明矶白色浄水剂(6)浓硫酸和稀硫酸的鉴别方法:1):取等重量的样品,放置在天平两端,并暴露在空气中,下沉一端为浓硫酸。因为浓硫酸具有吸水性, 吸收空气中的水2):取样,将样品倒入水中,并插入温度计,升温
13、的一个是浓硫酸。3):插入铁片,没什么现象的是浓硫酸,持续冒气泡的是稀硫酸。因为浓硫酸有强氧化性,使铁钝化,阻 止两者反应,稀硫酸则不能。所以可用铁器装浓硫酸。4) :放入炭块,膨胀的是浓硫酸,没反应的是稀硫酸。因为浓硫酸具有吸水性。5) :插入铜片,反应并生成刺激性气味的是浓硫酸,没反应的是稀硫酸。同样因为浓硫酸有强氧化性。6) :取等体积样平,密封放在天平两端,重的是浓硫酸。因为浓硫酸密度较大。7) :晃动观察,稠的是浓硫酸,透明均一的是稀硫酸。8) :放入5水硫酸铜,颜色退去的是浓硫酸,没反应的是稀硫酸 。同样因为浓硫酸 具有吸水性。3、硫和含硫化合物的相互转化:(1)硫的存在及物理性质
14、:硫以游离态(火山口附近或地壳的岩层里) 和化合态(硫化物和硫酸盐)存在。硫是淡黄色松脆的晶体,俗名硫磺,熔点112.8'C,沸点444.6 'C,不溶于水,微溶于酒精,易溶于CS2.(2 )不同价态的硫的化合物-2 价:H2S、Na2S、FeS;+4 价:SO2、H2SO3、Na2SO 3+6 价:SO3、H2SO4、Na2S0“ BaSO“ CaSOq、FeSC4(3) 通过氧化还原反应实现含不同价态硫元素的物质之间的转化|KMnO 4 (H+)、CI2、Br2、Fe3+、-212、Br2、H2O2、HNO3、O2、S <H2、C、金属等H2SCI2、Br2、Fe3+
15、、Br2、H2O2、+4 HNO 3、12、O2、+6" SC、金属等反应举例:1) -2价硫到0价硫硫化氢不完全燃烧:点燃H2S + O2 =2SJ + 2H 2O硫化氢通入卤水中:H2S + X2=SJ + 2HX (X代表CL、Br、I)现象:卤水溶液褪色,产生淡黄色沉淀。向Na2S溶液中通入氯气: Na2S + Cl2 =2NaCI +S J2) 0价硫到-2价硫与金属反应:S + 2Na = Na2S,将 S和Na混合,研磨可爆炸加热Fe + S =FeS加热2Cu + S =Cu 2SH 2 + S (蒸汽)加热=H2SS + Hg =HgS与非金属反应:在常温下进行,常
16、用于除去撒落的汞,且汞显高价。3) 0价硫到+4价硫:点燃S + 02 = SO 24) +4价硫到0价硫:SO2 + H 2S =3S J + 2H2O 5) +4价硫到+6价硫:催化剂SO2 + 02 <=热=> 2SO3SO2 +X2 + H2O = H2SO4 + 2HX (X 代表 CL、Br、I)2H2SO2 +O2 = 2H2SO4 (酸雨的酸性由弱变强的原因)6) +6价硫到+4价硫:Cu + 2H迅CW浓)CuSO4 + S02t+2H20C + 2H2SO4 液)= COM 十 255 f + 2H3O浓硫酸被还原,一般生成 S02总结:硫和含硫化合物相互转化的
17、规律: 邻位转化规律:-2价S <=> 0价S <=> +4价S <=> +6价S点燃 越位转化的特例:H2S+ °2=2SO 2 + 2H 20 相邻价态不发生氧化还原反应:如二氧化硫与浓硫酸不反应,故实验室可用浓硫酸干燥二氧化硫气 体。加热S + 2 H2S°4(浓)=3 S°2 + 2H 2°丨卓归中反应规律:(4 )含硫化合物间通过非氧化还原反应相互转化: FeS + H2SO4(稀)=FeSO4 + h2ST, FeS + 2H+=Fe2+ + H2ST实验室制备H2S气体,采用固-液反应不加热制气体装置或启
18、普发生器)。H2S有毒,有臭鸡蛋气味,易溶于水,其水溶液叫氢硫酸。 H2S + 2NaOH =Na2S+ 2H2°实验室中常用NaOH溶液吸收多余的H2S气体,防止空气污染。 Na2SO3 + H2SO4 (浓)=Na2SO4 + SO2f + H2O实验室或工业上制取 SO2的原理。 Na2SO3 + H2SO4 (稀)=Na2SO4 + SO2t + H2O不用稀硫酸制取SO2的原因是SO2在稀硫酸中溶解度较大。二、生产生活中的含氮化合物:1氮氧化物的产生及转化(1)氮气:存在:氮气约占空气总体积的 78%。物理性质:纯净的氮气是无色无味的气体,密度比空气稍小,难溶于水。化学性质
19、:N2分子结构稳定,化学性质不活泼,但在特定条件下会发生化学反应: 放电高温高压占燃N2 + °2 =2N° N 2 + 3H 2 =2NH 3 N2 + 3Mg=Mg 3N2催化剂匕匕所以雷雨会生成NO。氮气主要有以下三方面的应用:化工原料(合成氨、制硝酸等);保护气(填充灯泡、保鲜水果、粮食的保存等);冷冻剂(超低温手术、超导材料的低温环境等)。(2)氮氧化物: NO:无色无味的有毒气体(中毒原理与 CO相同),密度略小于空气,微溶于水。在通常情况下易被 氧气氧化为 NO2: 2NO + O2=2NO2 4NO + 30 2 + 2H2O= 4HNO3 N02:红棕色的
20、具有刺激性气味的有毒气体,密度比空气大,能溶于水。氧化性较强,易与水、碱等 反应:3 NO2+H2O=2HNO 3+NO4NO2 + O2 + 2H2。= 4HNO32 NO2 + 2NaOH = NaNO 3 + NaNO2 + H2ONO2 + 2KI =I 2 + 2KNO2 (能使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝)2NO2L N2O4(NO2和204之间可相互转化,故通常测得 NO2的相对分子质量大于其实际值。)氮氧化物有:N2O,NO,N2O3,NO2,N2O4,N2O5,其中N2O3是 HNO2 (亚硝酸)的酸酐,N2O5是HNO3的酸酐。(3)硝酸型酸雨:形成原理:3 NO2+H2O=2
21、HNO 3+NONO + NO 2+H2O=2HNO 2主要来源:氮肥的生产、金属冶炼、汽车尾气等。防治措施:1)为汽车安装尾气转换装置,将汽车尾气中的NO和CO转化成N2和CO22N0 + 2C0 = 催化?N 2 + 2CO22)对生产氮肥、硝酸的工厂尾气处理:2 NO2 + 2NaOH = NaNO 3 + NaNO2 + H2ONO + NO2+ 2NaOH =2 NaNO 2 + HQ2、氮肥的生产和使用(1)氨气的物理性质: 常态下是无色、有刺激性气味的气体,极易溶于水(1:700),溶于水显碱性,能使湿润的红色石蕊试纸变蓝。易挥发,易液化,液化时放岀大量的热。液态氨汽化时吸收大量
22、的热,使其周围物质的温度急剧下降,故液氨常用作制冷剂。氨水应在阴凉处保存。雨天、烈日下不宜施用氨态氮肥。(2)氨气的化学性质:与水反应:NH3+H2O NH3 H2O NH4+ + OH喷泉实验:在干燥的烧瓶内充满氨气,塞上带玻璃管和胶头滴管的胶塞,玻璃管的下端插入滴有酚酞的水 溶液中,打开橡皮管上的止水夹,挤压胶头滴管。现象:烧杯中的水迅速进入烧瓶内,形成红色喷泉,最后烧瓶内充满红色液体。结论:氨气在水中溶解又多又快,使烧瓶内压强小于外界大气压,从而形成喷泉;酚酞试液显红色说明氨气的水溶液显碱性。 与酸反应:NH3 +HCI=NH 4CI (产生白烟,是 NH4CI固体小颗粒,这可以检验氨气
23、的存在。)2NH 3+H2SO4=(NH 4)2SO4 具有还原性:4NH3 + 5O2 =ffiO=4N0 + 6H2()制备硝酸:塞2 NH3 + 3CI2 =N2 + 6HCI ( NH3 少量)8 NH3 + 3CI2 =N2 + 6 NH4CI (NH 3 过量)催化剂4 NH3 + 6N0 =5 N 2 + 6H2O2NH 3 +3CuO = N 2 +3Cu +3H2O氨水所含的微粒有:H20,NH3,NH3 H20,以及少量的NH3匕0电离出的NH4+和0H-,少量水电离(3)氨水的成分及性质:出的H+和0H-氨水易挥发逸岀氨气,可用于检验浓盐酸、浓硝酸等挥发性酸,反应是形成白
24、烟。(4) NH3的制备: 工 业 上 合 成 实验室2H32NH 4CI + Ca(OH) 2=CaCI 2 + 2NH 3+2H 20?化学药品:氯化铵晶体,熟石灰固体。实验室制取氨因气方法: 2NH 4CI+Ca(OH) 2=CaCI 2+2NH 3 ? +2H0 加热浓氨水NH3 H20< => NH3? +2H0Ml 軽<.jniiii. 浓氨水和碱石灰 氨水中加入碱石灰,生成氢氧化钙,溶液碱性增大,且反应放热,有利于氨气的 生成 NH3 H20< => NH3? +2H0集气方法:向下排空气法验满:1)将湿润的红色石蕊试纸放在试管口,试纸变蓝。2)将蘸
25、有浓盐酸的玻璃棒靠近试管口,产生白烟。干燥方法:可用碱石灰、生石灰、硅胶等干燥剂;氨气溶于水显碱性,不能用浓硫酸、五氧化二磷等干燥。(2)铵盐: 物理性质:易溶于水,大多数是无色晶体。 化学性质:A、铵盐受热易分解为氨气和对应的酸,故应保存在阴凉处:1)若该酸不稳定,则继续分解,如:冷去卩NH4CI (固)NH3 (气)+HC1 (气)冷1 NH4CI (固)该反应式可用于 NH4CI的提纯.(NH 4)2CO 3= 2NH 3?+ CO 2 ?出02)如生成的酸为氧化性酸,则该酸不会与氨气发生氧化还原反应,如NH4N03受热分解较复杂: NH4N0 3= N 20+2H202 NH4N0 3= 2N 2 ?+。2 f+4H2。(NH4) 2S042NH3? +H2S04B、铵盐与碱反应放岀氨气,可利用该性质检验铵根离子2NH 4CI + Ca(0H) 2=CaCI 2 + 2NH 3+2H 20?NH 4 +的存在。NH 4CI+NaOH=: NH 3 ?+ NaCI
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