食品中重金属离子检测

1、南京工业大学第十四届中丹创新杯实验技能大赛 食品中重金属离子检测方案学院：化学与分子工程学院 班级：应化1204班 姓名：邓功涛顾光亮 182518995361、 概述目前, 重金属如铜、铅、锌、铁、钴、镍、锰、镉、汞、钨、钼、金、银等。尽管锰、铜、锌等重金属是生命活动所需要的微量元素, 但大部分重金属如汞、铅、镉、砷等并非生命活动所必需, 而且所有重金属超过一定浓度对人体都有毒。如果重金属元素未经处理就直接排入河流、湖泊或海洋, 或者进入土壤中, 由于它们不能被生物降解而使这些河流、湖泊、海洋和土壤受到污染。在食物链的生物放大作用下, 它们成千百倍地富集, 最后进入

2、人体。如鱼类或贝类积累的重金属被人类所食, 或重金属被稻谷、小麦等农作物吸收后被人类食用, 重金属就会进入人体, 使人产生重金属中毒, 轻则发生怪病( 水俣病、骨痛病等) , 重则导致死亡。其次, 重金属在人体内能和蛋白质及酶等发生强烈的相互作用, 使它们失去活性, 也可在人体的某些器官中累积, 造成慢性中毒, 重金属超标引起的中毒事件不胜枚举。2、 样品前处理 食品通常是一种有机物，所含成分极其复杂，要准确无误地测定其某种成分，必须经过一定的前处理，去除干扰组分，存留所需成分。由于食物样品的复杂性和不均匀性，在食品分析中，通常将样品转变成透明澄清的溶液，样品溶液的制备方法，大体上可分为两大类

3、，如下所示： 溶解法：水溶解或水浸出、酸性水溶液溶出、有机溶剂溶出、碱性水溶液溶出 消解法： （1）、干法：高温炉灰化法、高压消解罐法、通氧燃烧法、低温灰化法 （2）湿法：硝酸硫酸法、硝酸高氯酸、硝酸高氯酸硫酸、硝酸过氧化氢。 （3）、水解法：加酶水解法、加碱水解法、加酸水解法 一般在原子吸收光谱分析中消解样品常采用高温灰化法、湿法消化法，有时也采用高压消解罐法等。样品处理的一般原则 ： （1）、能使被测成分完全分离出来，而且无损失； （2）、不得引入被测成分和干扰物质； （3）、样品处理方式适于选定的测定方法； （4）、消耗试剂少； （5）、处理方法安全、快速、简便，试剂和器材易得。 （一）

4、、湿法消解 （1）硝酸硫酸法 硝酸氧化力强，但沸点低，在样品炭化后易自燃，故将硝酸与硫酸联合使用，既可提高消化液的沸点，也可防止因单用硝酸可能发生的自燃现象。 （2）硝酸高氯酸法 在一般的消解条件下，除了As、Hg及Cr等少数几个元素外都能定量回收。 硝酸比例大，有利于安全、和缓地消化含有大量易被氧化分解的组分的试样。若试样中易分解成分含量不大，多为难氧化的即不容易被硝酸氧化的组分，加大硝酸的量作用不大。 （3）、硝酸高氯酸硫酸 在硝酸高氯酸体系中加入少量硫酸，可以在上述硝酸高氯酸氧化基础上，提高消化体系的沸点，也进一步提高高氯酸的浓度而增加此体系的氧化力，可以氧化一般情况下不易氧化的样品。其

5、比例一般为3：1：1，由于本消化体系含有硫酸，应注意铅的回收可能因硫酸铅析出而降低回收率。 （4）、硝酸过氧化氢 硝酸过氧化氢消解体系是很强的氧化剂，适用于脂肪的分解，对于小量样品在较低温度下可以快速完成分解。尚有许多氧化剂组成的其它消化体系，如高氯酸氯酸钾、过硫酸钾、等，应用不广。 （5）、加压湿消解法 利用压力以提高酸的沸点和加速样品的消解。加压湿消解法，一般来说，有机物未被彻底降解，尤其是具有芳香族结构的组分，因此可能尚不适宜于后继定量方法如极谱和色谱方法。由于样品的分解受试样、消化液（酸）的组成、温度和容器内的压力的影响，因此，根据试样选择适宜的消化液、样品和酸用量、液体体积和罐的容积

6、比，是得到安全的和良好的消解结果的重要因素。样品量因容器而异，一般说容量20mL，样品加入量不应超过0.3-0.5g,样品和酸的容积不能超过内筒容积的1/2,最好在1/3左右。 （二）、干法灰化法 高温炉灰化法的一般操作步骤分为干燥、碳化、灰化和溶解灰分残渣几个过程 。也可以直接将未经炭化的样品放入（250-350）间每小时50的升温速度即可达到目的。 （1）在高温炉灰化过程中，气化损失因元素在试样中存在形式和元素性质、灰化温度、样品基体成分而异。某些元素的损失则是因其在样品中存在的形式是挥发性的。如NBS果叶中Cr、As、Sb即使在200加热24小时，其气化损失也大于20%。 （2）在灰化过

7、程中，待测元素也可以与其周围的无机物反应而转变为易挥发性化合物。如锌、铅与氯化铵共热，生成易挥发的氯化物而损失。如Cd在灰化中被碳化的有机物还原金属镉而挥发。 （3）气化损失因灰化温度而异，温度增高，气化损失一般加剧。此外，样品量与表面积之比也是应注意的问题。 （4）待测元素被残留于于容器壁上不能浸提是造成灰化损失的第二原因。针对灰化时待测元素的挥发与被滞留现象，可以加入一定的化学品以改变试样基体组分，得以改善。为加速有机物分解或增进待测物回收加入的化学品称为“灰化助剂”。目前最常用的灰化助剂有硝酸、硝酸镁、硝酸铝、硝酸钙等硝酸盐，磷酸、硼酸、硫酸、硫酸钾及氧化镁、醋酸镁等。三、总汞的测定 汞

8、及其化合物都是剧毒物质，不同汞盐的毒性取决于它们的溶解度，Hg2+的毒性比Hg+强。有机汞的毒性比无机汞大得多，其中甲基汞的毒性最强，无机汞经鱼体及微生物的作用转化为有机汞，由被污染的食物进入人体。长期食用含汞食品，尤其是含甲基汞的鱼类可致慢性汞中毒，主要表现为“易兴奋症”，汞毒性震颤，汞毒性口腔炎等汞中毒的典型症状。此外，甲基汞可引起染色体断裂及基因突变。定量测定汞的方法常用二硫腙比色法和冷原子吸收法。这两种方法均需对样品消化处理，将样品中的无机汞和有机汞都转化为Hg2+，消化方法采取用备有回流冷凝器的玻璃烧瓶中进行HNO3 H2SO4湿法消化样品，以减少汞的损失，也可以以采用压力消解法和V

9、2O5消化法。测定方法GB/T5009.17-2003，本方法适用于各类食品中汞的测定原子荧光光谱分析法1. 原理：试样经酸加热消解后，在酸性介质中，试样中汞被硼氢化钾（KBH4）或硼氢化钠（NaBH4）还原成原子态汞，由载气（氩气）带入原子化器，在特制汞空心阴极灯照射下，基态汞被激发至高能态，在去活化回到基态时，发出特征波长的荧光，其荧光强与汞含量成正比，与标准系列比较定量。检出限0.15g/kg，标准曲线最佳线性范围0-60g/L。2. 试样消解： （1）高压消解法：（适用于粮食、豆类、蔬菜、水果、瘦肉类、鱼类、蛋类及乳与乳制品）称取经粉碎混匀过40目筛的干样0.2-1.00g，置于聚四氟

10、乙烯塑料内罐中，加5ml硝酸，混匀后放置过夜，再加7ml过氧化氢，盖上内盖放入不锈钢外套中，旋紧密封。然后将消解器放入普通干燥箱中加热，升温至120后保持恒温2-3小时，至完全消解，自然冷至室温。将消解液用硝酸定量转移并定容至25ml，摇匀。同时做试剂空白试验试验。待测。蔬菜、瘦肉、鱼类及蛋类水分含量高的鲜样用捣碎机达成匀浆，称取匀浆1.00-5.00g，置于聚四氟乙烯塑料内罐中，加盖留缝放于65鼓风干燥烤箱烘至近干，取出，其他操作同上。（2）.微波消解法：称取0.10-0.50g试样于消解罐中加1-5ml硝酸，1-2ml过氧化氢盖好安全阀后，将消解罐放入微波炉消解系统中，根据不同种类的试样设

11、置微波炉消解系统的分析条件，至完全消解后冷却，用硝酸溶液定量转移并定容至25ml，混匀待测。 3.标准系列配制：分别吸取100ng/ml 汞的标准使用液0.25ml、0.5ml、1.00ml、2.00ml、2.50ml于25ml容量瓶中，用硝酸稀释至刻度，混匀。 4.测定：（1）试验参数：光电倍增管负高压240V，汞空心阴极灯电流30mA，原子化器温度300，高度8.0mm，氩气流速：载气500ml/min，屏蔽气1000ml/min。 （2）设定好仪器最佳条件，逐步将炉温升至所需温度后，稳定10-20min后开始测量。连续用硝酸溶液进样，待读数稳定后，转入标准系列测量，绘制标准曲线。转入试样

12、测量，先用硝酸溶液进样，使读数基本归零，再分别测定试样空白和试样消化液，每测不同的试样前都应清洗进样器。实验结果按公式计算： 式中 X试样中汞的含量，mg/l或mg/kg； C试样消化液中汞的含量，ng/ml； c0试剂空白液中汞的含量，ng/ml； V试样消化液总体积，ml； M试样质量或体积，g或ml。 计算结果保留三位有效数字。四、 铅的测定 铅及其化合物在工农业生产中广泛应用，造成的污染也很普遍，人们膳食中的铅主要来自谷物和蔬菜。铅中毒主要是慢性中毒。铅对机体很多系统都有毒性作用，主要表现在神经系统，造血系统和消化系统的毒性作用。测定食品中铅的方法一般有原子吸收光谱法、双硫腙比色法、极

13、谱法等，双硫腙比色法是测铅的经典方法，单其可与多种金属反应，测试时需除去干扰离子。极谱法测铅，在没有大量Sn2+离子共存时完全可用。原子吸收光谱法测定铅不受其他元素干扰，操作比较简单，但食品中铅的含量较微少，一般要先采用溶剂提取法加以浓缩，以提高灵敏度。测定方法GB/T5009.12-2003，本方法适用于各类食品中的铅的测定。（一）原子吸收光谱法1. 原理：试样经灰化或酸消解后，注入原子吸收分光光度计石墨炉中，电热原子化后吸收283.3nm共振线，在一定浓度范围，其吸收值与铅的含量成正比，与标准系列比较定量。 试样消解：粮食豆类去杂物后，磨碎，过20目筛，储于塑料瓶中，保存备用。蔬菜水果鱼类

14、等水分含量高的鲜样，用食品匀浆机打成浆，保存备用。2. 试样消解（1）压力消解罐消解法：称取1-2g试样于聚四氟乙烯内罐中，加硝酸2-4ml浸泡过夜。再加过氧化氢2-3ml。盖好内盖，旋紧外套，放入恒温干燥箱，120-140保持3-4小时，在箱内自然冷却至室温，用滴管将消化液洗入或滤入10-25ml容量瓶中，用水少量多次洗涤罐，洗液合并于容量瓶并定容至刻度线，混匀备用，同时做试剂空白。 （2）湿式消解法： 称取样品1.00-5.00g于三角瓶中，放入数粒玻璃珠，加10ml混合酸，加盖浸泡过夜，加一小漏斗电炉上消解，若变黑色，再加混合酸，直至冒白烟。消化液呈无色透明或略带黄色，放冷用滴管将样品消

15、化液洗入10-25ml容量瓶中，用水少量多次洗涤三角瓶，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度线，混合备用。同时做试剂空白。 （3）干法灰化： 称取1.00-5.00g样品于瓷坩埚中，先小火在可调式电热板上炭化至黑烟，移入马福炉500灰化6-8h，冷却。若个别样品灰化不彻底，则加1ml混合酸，反复多次直到消化完全，放冷。用硝酸将灰化溶解，用滴管将样品消化液洗入10-25ml容量瓶中，用水少量多次洗涤瓷坩埚，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度线，混合备用。同时做试剂空白。3. 测定（1）仪器参数： 波长283.3nm，狭缝0.2-1.0nm，灯电流5-7mA，干燥温度120,20s。灰化温度450，持续15

16、-20s。原子化温度1700-2300，持续4-5s。背景校正为氘灯或塞曼效应。（2）标准曲线绘制：吸取上面配制的铅标准使用液10.0g/ml，20.0g/ml, 40.0g/ml, 60.0g/ml, 80.0g/ml各10l，注入石墨炉，测得其吸光值并求得吸光值与浓度关系的一元线性回归方程。（3）样品测定：分别吸取杨业和空白液各10l，注入石墨炉，测得其吸光值，代入标准系列的方程求得样液中铅的含量。对有干扰的样品，则注入适量的磷酸铵消除干扰。绘制标准曲线时也要加入同等量的试剂。试验结果按下式计算：式中 X样品中铅的含量，g/kg或g/l； m1测定样液中铅含量，ng/ml； m2空白液中铅

17、含量，ng/ml； V样品消化液总体积，ml； m样品质量或体积，g或ml。五、总砷的测定 砷属于类金属，砷及其化合物是常见的环境与食品的主要污染物之一，砷广泛分布于自然环境中，农业上广泛使用砷化物，使农作物含砷量增加。砷的氧化物和氢化物是剧毒。测定食品中砷含量的方法有二乙基二硫代氨基甲酸银比色法（DDC-Ag），原子吸收光谱法，砷斑法以及硼氢化物还原比色法。 测定方法GB/T5009.11-2003，本方法适用于各类食品中的铅的测定。 （一）DDC-Ag法1. 原理：试样经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物

18、，与标准系列比较定量。 2. 试样消解：（1）灰化法：a.粮食、茶叶及其他含水分少的食品：称取5.00g磨碎试样，置于坩埚中，加1g氧化镁及10ml硝酸镁溶液，混匀，浸泡4h。于低温或置水浴锅上蒸干，用小火炭化至无烟后移入马弗炉中加热至550，灼烧34h，冷却后取出。加5ml水润湿后，用细玻璃棒搅拌，再用少量水洗下玻璃棒上附着的灰分至坩埚内。放水浴上蒸干后移入马弗炉550灰化2h，冷却后取出。加5ml水润湿灰分，再慢慢加入10ml盐酸，然后将溶液移入50ml容量瓶中，坩埚用盐酸洗涤3次，每次5ml，再用水洗涤3次，每次5ml，洗液均并入容量瓶中，再加水至刻度线，混匀。按同一方法做试剂空白。 b

19、. 植物油： 称取5.00g试样，置于50ml瓷坩埚中，加10g硝酸镁，再在上面覆盖2g氧化镁，将坩埚置小火上加热，至刚冒烟，立即将坩埚取下，防止溢出，待烟小后，再加热至完全炭化，将坩埚移至马弗炉中，550以下灼烧至灰化完全，冷却后取出。加5ml水润湿灰分，再缓缓加入15ml盐酸，然后将溶液移入50ml容量瓶中，坩埚用盐酸洗涤5次，每次5ml，洗液均并入容量瓶中，加盐酸至刻度，混匀。按同一方法做试剂空白。c. 水产品：取可食用部分试样捣成匀浆，称取5.00g，置于坩埚中，加1g氧化镁及10ml硝酸镁溶液，混匀，浸泡4h。以下同上。(2)湿法消化：a.粮食、糕点、茶叶等及其他含水少的固体食品：称

20、取5.00g的粉碎试样，置于250500ml定氮瓶中，县加少许湿润，加数粒玻璃珠，1015ml硝酸-高氯酸混合液，放置片刻，小火缓缓加热，待作用缓和，放冷。沿瓶壁加10ml硫酸，再加热，至瓶中液体开始变成棕色时，不断沿瓶壁加硝酸-高氯酸混合液至有机质分解完全。加大火力，至产生白烟，待瓶口白烟冒尽后，瓶内液体在产生白烟为消化完全，溶液澄清无色或略带黄，放冷。加20ml水煮沸，除去残余的硝酸至产生白烟为止，处理两次，放冷。将冷后的溶液移入50ml容量瓶中，用水洗涤定氮瓶，洗液并入容量瓶中，放冷。加水至刻度线处，混匀。按同一方法做试剂空白。b. 蔬菜、水果：称取25.00g洗净打成匀浆的试样，置于2

21、50-500ml定氮瓶中，加数粒玻璃珠，10-15ml硝酸-高氯酸混合液，以下步骤同上。c. 酱油、醋、豆腐、冷饮等：称取10.00g试样，置于250ml定氮瓶中，加数粒玻璃珠，5-15ml硝酸-高氯酸混合液。以下步骤同上。 d. 含糖高的食品：称取5.00g试样，置于250-500ml定氮瓶中，先加少许水使湿润，加数粒玻璃珠，510ml硝酸-高氯酸混合液，摇匀。缓缓加入5ml硫酸，待作用缓和停止起泡后，先用小火慢慢加热，不断沿瓶壁补加硝酸-高氯酸混合液，待泡沫全部消失后，在加大火力，至有机介质分解完全，发生白烟，放冷。以下步骤同上。3. 测定：吸取一定量的消化后的定容溶液及同量的试剂空白液，

22、分别置于150ml锥形瓶中，补加硫酸至总量为5ml，加水50-55ml。4. 标准曲线绘制：吸取0 、2.0ml、4.0ml、6.0ml、8.0ml、10.0ml砷标准溶液分别置于150ml锥形瓶中，加水40ml，再加10ml硫酸。湿法消化液：于试样消化液、试剂空白液及砷标准溶液中各加3ml碘化钾溶液、0.5ml酸性氯化亚锡溶液，静置15min。各加入3g锌粒，立即分别塞上装有乙酸铅棉花的导气管，并使管尖插入盛有4ml银盐溶液的离心管中的液面下，在常温下反应45min后，取下离心管，加三氯甲烷补足4ml。用1cm比色杯，以零管调节零点，于波长520nm处测吸光度，绘制标准曲线。 灰化法消化液：

23、取灰化法消化液、试剂空白液分别置于150ml锥形瓶中。吸取0,2.0ml，4.0ml，6.0ml，8.0ml，10.0ml砷标准溶液，分别置于150ml锥形瓶中，加水至43.5ml，再加6.5ml盐酸。以下同上。试样中砷的含量计算：式中 X试样中砷的含量，mg/kg或mg/l； A1测定试样消化液中砷的质量，g； A2试剂空白液砷的含量，g； M试样质量或体积，g或ml； V1试样消化液总体积，ml； V2测定用试样消化液的总体积，ml。六、 铬的测定（1） 二苯碳酰二肼比色法1. 原理样品在碱性条件下高温灰化厚，灰分溶液中的铬离子被高锰酸钾氧化为六价铬离子，它与二苯碳酰二肼作用生成紫红色配合

24、物，其颜色深浅与铬离子浓度成正比，可进行比色测定。2. 仪器1 分光光度计（50ml比色管）。2 高温炉。3. 试剂1 20%碳酸钠溶液。2 2%高锰酸钾溶液。3 5mol·L-1硫酸。4 二苯碳酰二肼溶液：称取0.1g二苯碳酰二肼，溶于50ml95%乙醇中，再加入1:9硫酸溶液200ml。此试剂应为无色的液体，储存于冰箱中，变色不应使用。5 铬标准贮备液:准确称取优级纯Cr2（SO4）30.3153g，溶解于水中，并定容至100ml，此为Cr3+标准贮备液，浓度为1mg·ml-1。6 铬标准使用液：临用前以水稀释成含Cd3+10g·ml-14. 测定步骤 称取样

25、品5.00g于瓷坩埚中，加入20%碳酸钠溶液100ml，在水浴上蒸干，于微火上碳化，在于600高温炉中灰化，冷却后用50ml水洗入150ml 三角瓶中，加入2%高锰酸钾溶液数滴至溶液呈紫红色，煮沸5-10min，煮沸过程中保持溶液呈紫红色，否则不加高锰酸钾溶液。然后沿瓶壁加入95%乙醇2ml，继续加热至溶液变为棕色。冷却，先用5mol·L-1硫酸，继之用0.5molL-1硫酸调整溶液至中性。摇匀并过滤，滤液置于50ml比色管中，用水洗涤三角瓶和滤纸，合并滤液于50ml比色管中。 另取6只150ml三角瓶，依次加入每毫升相当于1g铬的标准溶液0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.

26、0ml，各加入2%碳酸钠溶液10ml，加水至50ml，加2%高锰酸钾数滴至溶液呈紫红色，一下操作于标准管进行目视比色。或用3cm比色皿于波长540测吸光度，制作标准曲线。5. 计算 式中：X样品中铬的含量，mg·kg-1 A样品管中铬的含量，g m样品质量，g6. 讨论1 二苯碳酰二肼于六价铬离子的反应特效性很强，一般量的其他离子均无干扰。2 含铁高的样品会使铬的测定结果偏低，可在灰分溶液中加入0.1g氧化镁，煮沸20min后过滤，除去三价铁。3 样品灰化必须完全，否则影响测定。4 此法只适用于测定较大量的铬。对于微量铬，催化剂普法和原子吸收分光光度法可获得满意效果。（2） 、原子吸

27、收分光光度法1. 原理 样品经湿法消化后，用高锰酸钾处理，食品中的三价铬全部氧化成六价铬。然后让二乙基二硫代氨基甲酸钠-甲基异丁基酮（简称DDTC-MIBK）整合提取，提取液中的Cr()经火焰原子化后，对铬元素空心阴极灯所发射的特征谱线357.9nm产生吸收，其吸光度的大小与样品中的铬元素含量成正比。2. 仪器1 原子吸收分光光度计。2 消化装置：250ml凯氏烧瓶，100ml小烧杯及100ml容量瓶（事先做好60ml容量标线）。3 酸度计。3. 试剂1 硫酸。2 30%过氧化氢。3 氨水。4 高锰酸钾溶液：称取1gKMnO4溶解于水中，并定容至300ml。5 乙酸钠缓冲溶液：称取无水乙酸钠4

28、1g，溶解于约400ml水中，用冰乙酸调节pH值为5，加水稀释至500ml6 二乙基二里路代氨基甲酸钠溶液（10g·L-1）：称取1g二乙基二里路代氨基甲酸钠，溶解于100ml水中，临用前配置。7 甲基异丁基甲酮：将分析纯甲基异丁基甲酮移入分液漏斗中，加适量水，激烈振摇数分钟，使其被水饱和后弃去水层，贮于原瓶中备用。8 铬标准贮备液：准确称取优级纯Cr2(SO4)30.3153g,溶解于水中，并定容至100ml,此为Cr3+标准贮备液，浓度为1mg·ml-1。9 铬标准使用液：临用前以水稀释成含Cd3+10g·ml-1的标准使用液。4. 操作步骤1 样品处理：称取

29、均匀样品10-20g(罐头食品在素质捣碎机中打碎成浆，水分高者取20g)，置于凯氏烧瓶中，加数粒玻璃珠，加浓硫酸10ml，摇匀后随即添加3mlH2O2，摇动片刻，待剧烈反应平息后置电炉上加热煮沸，并仔细添加H2O2，直到样品中的有机质消化完全，溶液澄清无色（或为、微黄绿色）为止。同时做试剂空白试验。2 氧化：将处理好的样液定量后钻入100ml烧杯中，加适量氨水中和大部分残酸后，置电炉上加热，并逐渐加入高锰酸钾溶液，直至溶液呈紫红色并煮沸5min不退色为止3 提取：在上述氧化好的样液中，加入乙酸钠缓冲溶液5ml,用稀氨水和稀盐酸将溶液pH调整至4.8-5.0（pH计确定）。然后转入做有标记的10

30、0ml容量瓶中，加入2.5ml二乙基二硫代氨基甲酸钠，加水至60ml,混匀后准确加入甲基异丁基甲酮5ml，剧烈振摇2min,静置分层后加水将有机相顶至颈部。4 测定：在波长为357.9nm，狭缝为0.1nm,灯为止、灯电流按仪器说明调至最佳状态的条件下点火测定。先用甲基异丁基甲酮调零，调整进样速度为4.8ml·min-1再测定铬的标准溶液，调整辅助气流量，使其达到最大吸收值。然后测定试剂空白和样品溶液，记录吸收光度值。5 标准曲线绘制：取5个100ml小烧杯，各加适量水和5ml浓硫酸，然后分别精确加入铬标准贮备液0.0、0.5、1.0、1.5、2.0ml(相当于含铬0.5、10、15

31、、20g)，再按样品氧化、提取方法进行操作，并分别测定其吸光度，以扣除空白的吸光度对铬含量的作图。5. 计算式中：X样品中铬的含量，mg·kg-1 A1测定用样液中铬的含量，g A0试剂空白样液中铬的含量，g m测定用样品试液所相当的样品质量，g6. 说明1 二乙基二硫代氨基甲酸钠在酸性介质中不稳定，故需要在调节好pH后在添加二乙基二硫代氨基甲酸钠，并且在加入后，要尽快加入甲基异丁基甲酮进行提取。2 所有玻璃仪器使用前一次用95%乙醇、HCl(1+1)及10%HNO3洗涤，然后用水洗干净，最后用蒸馏水冲净备用。七、 镉的测定（石墨炉原子吸收光谱法）测定方法GB/T5009.15-20

32、03，本方法适用于各类食品中的镉的测定。1. 原理样品经灰化或酸消解后，样液注入原子吸收分光光度计石墨原子炉中电热原子化后，镉原子吸收228.8共振线，在一定浓度范围，其吸光度与镉含量成正比，与标准系列比较定量。2. 仪器1 原子吸收分光光度计（附石墨炉及镉空心阴极灯）。2 所用玻璃仪器均需以硝酸（1+5）浸泡过夜，用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。3 马弗炉或恒温干燥箱。4 瓷坩埚或压力消解器。5 微波消解装置。3. 试剂实验用水为亚沸蒸馏水或电阻率80万以上的去离子水，所有试剂要求使用优级纯或出来后不含镉的试剂。1 硝酸、硫酸和高氯酸。2 30%过氧化氢。3 混合酸：硝酸4份，高氯酸1

33、份。4 0.5mol·L-1HNO3 ：取31.5ml硝酸，加入500ml水中并用水稀释至1000ml。5 磷酸氢二铵溶液（20g·L-1）：取2.0g特纯磷酸氢二铵溶于双蒸水中定容至100ml。6 镉标准贮备液：精密称取1.0000g金属镉（99.99%），溶于20ml5mol盐酸中，加2滴硝酸，移入1000ml容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，贮于聚乙烯瓶中。此溶液每毫升相当于1.000mg镉7 镉标准使用液：吸取10.0ml镉标准贮备液于100ml容量瓶中，以0.5mol·L-1硝酸稀释至刻度，混匀、如此多次稀释至每毫升相当于0.100g。4. 操作步骤1 样

34、品预处理:采样和制备过程中，应注意不使样品污染，粮食、豆类去壳去杂物后，磨碎过20目筛，贮于塑料瓶中，保持备用；蔬菜、水果洗净。晾干，取可使用部分捣碎备用；鱼、肉灯用水洗净，取可食用部分捣碎，备用。2 样品消解（根据实验条件可任选一方法）a. 干灰化法：称取1.00-5.00g样品（根据镉的含量而定）于瓷坩埚中。先小火碳化至无烟，移入马弗炉（500±25）灰化6-8h，放冷。若个别样品不彻底。则加1ml混合酸在小火上加热，反复多次知道消化完全，放冷，用硝酸（0.5mol·L-1）将灰分溶解，少量多次地过滤于10-25ml容量瓶中。并定容至刻度，摇匀备用，同时作试剂空白。b.

35、 压力消解罐法：称取0.200-2.000g样品（注意：粮食、豆类不能超过1g,蔬菜、水果、动物性样品控制在2g以内，水分大的样品称样后先蒸水分至近干）于聚四氟乙烯罐内，加硝酸2-4ml过夜。再加30%过氧化氢2-3ml（注意：总量不哪呢过超过內罐体积的2/3）。盖好内盖，旋紧外盖，放入恒温箱，120保温3-4h，自然冷却。将消化液定量转移至10ml（或25ml）容量瓶中。用少量水洗涤內罐，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度。同时做试剂空白。c. 湿法消解：称取样品1.000-5.000g于三角烧瓶中，放数粒玻璃珠，加10ml混合酸（或者再加1-2ml硝酸），加盖过夜，加一小漏斗在电炉上消解，若变

36、成棕黑色，再加混合酸，直至冒白烟，消化液无色透明、放冷移入10-25ml容量瓶，用水定容至刻度，摇匀。同时做试剂空白。d. 微波消解法：精密称取0.3000-0.5000g于微波消化罐中，加1.0mol·L-1硝酸4ml，盖好内盖，旋紧外盖，放入微波消解装置，按照预先设定的程度（见下表）进行升温消化，待消化完毕后，取出消化罐，将消化液定量移入10.0ml或者25.0ml比色管中，用双蒸水少量多次洗罐，稀释至刻度，混匀，即供试样液。同样做试剂空白液。 测定a. 仪器参考条件：波长228.8nm；狭缝0.2-1.0nm；灯电流5-7mA；干燥温度85,5s;120,30s；灰化温度350

37、,15-20s；原子化温度1700-2100,4-5s，背景校正为氘灯或者塞曼效应扣背景。b. 标准曲线绘制：准确吸取0.100g·ml-1的镉标准使用液1.0、3.0、5.0、7.0、10.0ml,分别置于100ml容量瓶中，以0.5mol·L-1硝酸稀释至刻度，混匀，得浓度为0.001、0.003.0.005、0.007、0.010g·ml-1的镉标准工作液。将仪器参考条件调至最佳状态。待稳定后分别吸取上面配制的镉标准工作液个10-20L，或由仪器自动配制后注入石墨炉，在调整好的仪器条件下测定。测得其吸光值，并求得吸光值与浓度关系的一元线性回归方程，或由仪器自动计算出标准曲线测定结果。c. 样品测定：将试剂空白液和样液分别吸10-20L，或由仪器自动配制后注入石墨炉，同时吸取20g·L-1磷酸氢二铵溶液5.0L，进样总体积20-30.0L，注入石墨炉，在调整好的仪器条件下测定。测得其吸光值，带入标准系列的一元线性方程中求得样液中镉的含量，或由仪器自动计算出样品含量结果。5. 计算式中：X样品中镉的含量，g·kg-1 P1测定样液中镉的含量，g·L-1 P2空白样液中镉的含量，g·L-1 m样品定容总体积，ml步骤12345部分功率占总功率百分比/%100