铅蓄电池生产企业现场环境监管要点解析

1、ob铅蓄电池生产企业现场环境监管要点解析文/刘静铅是一种可在人体和动物组织中 积蓄的有毒重金属，损伤人脑屮枢及惰 国神经系统、破坏造血系统、影响消化 系统功能和免疫系统功能，其屮儿童刘 铅的不良影响特别皱感，据研究表明， 儿童血铅每上升100微克/升，智商平堆 降低68分。近年来，随着媒体对血钳 超标事件高频次、大规模的报道，社会 各界对铅污染问题尤其是铅蓄电池生 产企业的坏境污染问题更加关注。据纺 计，自2006年廿肃省徽县水阳乡群众血 铅超标事件以来，全国主要媒体累计对 23起群众血铅超标事件进行了大规核 报道，其屮有ii起由铅蓄电池生产企w 引发。尤其是今年以来，浙江、广东、安 徽、四川

2、累计发生了6起由铅蓄电池生 产企业引发的血铅超标事件。铅酸蓄电池以其大电流放电性能 好、环境适应能力强、安全稳定性好、 性价比高的优势，成为化学电池川市场 份额最大、使用范围最广的电池。2011 年，全国铅蓄电池生产、组装及回收 （再生铅）企业1930家，电池产能约为 3.67亿千伏安小时。据推测，铅酸蓄电 池在未来20年仍将占主导地位。尽管诊 行业未来发展前景看好，但相对于美i玉 等发达国家，我国铅蓄电池行业污染防 治水平整体较差。据各地环境保护部i二 排查显示，全国铅蓄电池企业普遍存在 规划布局凌乱、规模偏小、工艺技术水 平不高、污染防治设施不完善、企业环 境管理水平较差等问题，因此，有必

3、耍 进一步加强対铅蓄电池企业的环境监 管，针对各产污节点，提出更严格的环基本生产工艺铅蓄电池是由正极（活性物质是 二氧化铅）、负极（活性物质是海绵状 铅）、蓄电池壳、隔板和电解液、连扌叹 零件构成，生产工艺分为外化成和i人 化成两种。其屮，采用外化成的铅蓄电池生 产工艺如图1所示。第一步，将铅（锐） 合金、铅钙合金或其他合金铸造成符 合要求的不同类型的各种板栅，同时， 用铅粉机将电解铅选制成符合要求笊 铅粉；第二步，将铅粉和稀硫酸及添加 剂混合后涂抹于板栅表面，并进行干燻 固化从而得到生极板；第三步，生极板 经过固化干燥、化成等工序，制成熟松 板;第四步，根据需要,将不同型号、4 同片数的极板

4、组装成各种不同类型笊 蓄电池；第五步，将组装好的电池进行 灌酸、充放电（只有部分企业有）。采用内化成的铅蓄电池生产工艺 与采用外化成的生产工艺基本相似， 仅在第三步和第四步有所区别，即 将生极板组装成电池，再行进行化 成。在此，仅以外化成生产工艺进行 重点分析。主要产污环节在整个铅蓄电池生产过程中，对 外环境及周边居民健康影响最人的是 废气污染，其次是废水和危险废物。废气 如图1所示，废气污染物主 要包括铅u、铅朋和硫酸雾。其屮，铅 涂板工序、分片刷耳工序、秤片工序、 包片工序5个关键点；铅烟的产生环韦 包括熔铅工序、铸板工序、焊接工序? 个关键点；硫酸雾产生环节包括化成 工序、充放电工序2个

5、关键点。废水生产废水屮主要污染因子 包括铅、镉（我国电动门行车蓄电池行 业几乎90%的铅蓄电池产站都采用铅 钱镉作为正极板栅合金）及ph值。丿浚 水产生环节为涂板工序的地而冲洗、 化成工序的极板冲洗和地面冲洗、灌 酸充电工序的地面冲洗和冷却（大容 量电池灌酸充电时需要降温）、铅蓄u 池冲洗。此外，还包括湿法除尘设施押 放的含铅循坏废水，厂区工人的淋於 水、工作服清洗水等。危险废物危险废物主要包插铅 泥、铅尘、铅渣、含铅废料、废电池、废 活性炭、含铅废旧劳保用品等。其屮， 铅泥主要来源包括涂板工序产生的废 铅膏、污水处理站脱水污泥、湿法除尘 循环水箱底泥，铅尘主要来自于干法附 尘收集的铅尘、地面

6、清扫收集的铅尘， 铅渣产生源主要是合金工序熔铅锅产 牛的浮渣，含铅废料产生环节主要是分 片工序产生的废极耳、废极板，废活性 炭产生环节为制备去离子水工斥，含铤 废i日劳保用品主要包括工人使用过的 废口罩、手套、工作服。治污工艺废气治理铅尘大多数采用干法 处理，即使用“旋风除尘+布袋除尘” 酸拚跨桥埠接收利用，同时可以避免湿法处理屮循环 水的处理环节，国内企业一般都只用一 级布袋进行废气除尘（个别大型企卅 采用滤筒式除尘器）。由于铅烟的粒度小，布袋除尘劳 果差，铅烟一般采用湿法处理或静电 除尘。我国普遍采用湿法处理。湿法工 艺乂分为物理法和化学法两类。目前站 简单、使用最普遍的方法是物理法中 的

7、水吸收法，它以水为吸收液，根据牡 烟比重大的特点，利用物理吸收的原理 进行净化。硫酸雾主耍有两种处理方式，分 别为物理捕集过滤法和化学喷淋吸收 法，我国以化学喷淋吸收法为主。废水治理铅蓄电池含铅废水处 理工艺包括化学沉淀法、离子交换法、 电解法、生物法等，其中化学沉淀法星 为常见。根据沉淀剂的不同，又可以分 为氢氧化物沉淀法、硫化物沉淀法、® 酸盐沉淀法等，其中氢氧化物沉淀淞 应用较多。如图2所示，通过向废水中 投加化学药剂，使纯剂与重金属污染 物发生化学反应，形成难溶的固体生产 物（沉淀物），然后进行固液分离，从帀 除去废水屮的污染物。危废处理含铅危险废物交由有 危废处理资质的单位

8、处置，一般用于 冶炼还原铅。环境监管要点各级环境监管部门除对企业废 水、废气排放口污染物排放浓度和捋 放量以及周边环境中污染物浓度进行 监测，直观地判断企业污染物排放惜 况和影响程度外，述可以从以下监管要 点出发，对污染物处理设施的设置、迄 行请况和运行效果进行重点检查。r 吋，也可以联合职业健康监管部门对企 业内部作业场所铅烟、铅尘产生环韦 污染物收集设置进行检查，最大限膜 地保障职工健康、减少无组织排放、« 绝偷排偷放，降低血铅超标事件的发 生概率。废气监管要点一是检查各生产工序废气收集 装置与废气污染物的配套性，判断是 否能对铅烟、铅尘、硫酸雾等进行有 效收集。为确保对废气污染

9、物的有数 收集，铅粉机应釆用整体密闭式集气 罩；熔铅锅、熔铅炉、和膏机、灌粉机 应采用局部密闭式集气罩；铸球机、 铸板机、涂板机、化成槽应采用上吸 式集气罩；焊接工作台应采用侧吸式 集气眾；分片机和装配线应采用下吸 式集气罩。二是检查各废气产生环节污染软 处理工艺类型，是否与产生的污染牧 相匹配。熔铅、板栅、组装工序产生m 铅烟污染物，应采用湿式除尘器，u fii 多采用铅烟净化器；制粉、和膏、分片、 称片叠片、组装工序产生的铅尘污染 物，应釆用干式除尘器，目前多采用比 袋除尘器（个别大型企业采用滤筒式 除尘器）；其屮，制粉工序应在铅粉收液碱图2铅蒂电池废水处理工艺流程图集后设有除尘设施；化成

10、工序和灌酸 工序应安装硫酸雾净化装置，装置中 应配有碱液屮和系统。三是检查各生产工序废气处理设 施的运行状态，判断其是否长期稳定 、二l z 叵仃。检查方法一：通过检査运行记 录，判断近期废气处理设施是否有擅 自停运的行为；检查企业废气处理设 施运行记录或台账以及处理设备用电 情况，根据牛产时间及设备参数，核 算用电量，对比设备用电量与核算悴 电量，判断是否直在废气处理设施擅 自停运行为。检查方法二：通过检查风压、酸碱 度，判断是否满足废气处理设备正常运 行的必备条件。现场检查各工序铅炬 或铅尘集尘眾、酸雾收集凰是否在负 压环境下操作，可利用随身携带的轻薄 纸片、塑料纸进行现场测试；查看化成

11、槽使用过稈中是否密闭，有开口或者未 密闭将直接影响化成槽负压环境，导 致酸雾收集效率降低；查看酸雾处理 装辻中是否安装酸雾捕集网、酸雾处 理装辻中是否包含碱液中和系统，现场 用ph试纸检测循环屮和液是否呈强碱 性（ph值大于9） o检查方法三：通过检查清理维护 情况，初步判断废气处理设施处理效 果。对于常用的布袋除尘器，检查是否 有破袋、缺袋现象，叮通过除尘器检修 门（孔）观察,或者查询是否有更换布 袋记录。若记录显示企业1年以上未更 换布袋，则可能在事故性排放的叮 能，应检查布袋是否有破损。对于酸雾 处理装置，应检查酸雾捕集网是否有 破损。废水监管要点一是检查各废水产生源水量与废 水处理站进

12、水屋的一致性，判断企业 是否存在偷排可能。查阅企业用水讦 录，建立水平衡，通过分析取水量（生 产用水、生活用水）、重复利用水显（從 环冷却水、废水回用水等）计算废水产 生量；根据废水处理装置进口泵功率 或流量计，检查装置进口水量；通过i从 者的对比，分析企业主耍生产废水是否 全部收集，是否存在废水未经处理自 接排放的可能。二是检查废水处理设施与生产能 力的配套性，判断处理工艺能否满足 废水稳定达标排放要求。铅蓄电池生 产企业生产废水处理应以絮凝沉淀s 为主，投加的絮凝剂可包括pac、pan 和明矶筹。废水处理构筑物应主要包 括沉淀池、中和池、调节池、混凝沉淀 池、淸水池；并配有污泥压滤机等污茨

13、 脱水设备。根据构筑物的实际情况，1 点验证是否与环评文件一致。三定检查废水处理设施运行记 录、用电记录、污泥产生量记录，判断 废水处理设施是否长期稳定运行。检 查每日的废水进出水量、水质，环保设 备运行、加药及维修记录等是否记录 齐全；检查水泵等关键设备的额定功 耗率，根据企业台账，计算其耗电量， 并与缴纳电费对比，判断是否存在擅自 停运处理设施行为；对比耗电量波动 情况与废水负荷波动借况，若有较大出 入，则存在废水处理设施不止常运行的 可能；根据污泥产生量台账和废水处 理负荷z间的逻辑关系，判断废水污染 防治设施运行情况，一般采用石灰说 节ph值吋，污泥产牛量较大，使用氢率 化钠则污泥产生

14、暈较少。危险废物监管要点一是检查危险废物贮存场所的建 设和管理是否符合要求。现场检查允 险废物贮存场所建设情况，是否有防止 扬散、流失、渗漏措施，是否设总危险 废物识别标志，是否存在超时存放笊 情况（不得超过1年）o检查铅泥（含废 水处理站污泥）、收集的铅尘、铅渣、 含铅废料、废电池、废极板、废活性炭、 含铅废旧劳保用品是否都在专门的建 险废物贮存场所贮存。检查一般固体 废物堆场中是否有危险废物混入。二是检查含铅危险废物是否交止 有危废处理资质的单位处置。检查企 业提供的危险废物收集处世单位的危 险废物经营许可证，判断收集处巴単 位是否具有含铅废物（hw31）的处置 资质。三是检查危险废物转移联单，m 断是否冇非法转移危险废物的行为。 查看企业提供危险废物转移联单，核 算企业一段时期内危险废物的转移量， 根据企业生产情况佔算危险废物产纶 量，对比产生量与转移量，判断企业是 否存在非法转移危险废物或危险废牧 超期存放行为。综上所述，针对铅蓄电池生产企 业各产污环节，从细节岀发，全面加更 含铅污染物收集、处理设施的运行监 管，是遏制铅污染事件频发势头的重 要手段