week电解质溶液二沉淀溶解

1、二、沉淀溶解平衡(看书P87)人体牙齿的主要成分：人体牙齿的主要成分：人体骨骼、鸡蛋壳、石钟乳、石笋和石柱都是人体骨骼、鸡蛋壳、石钟乳、石笋和石柱都是 以为主；以为主；肾结石的主要成份是肾结石的主要成份是羟基磷酸钙；碳酸钙草酸钙珍珠贝壳？珍珠贝壳？碳酸钙（一）、多相体系的溶度积规则一）、多相体系的溶度积规则难溶物：习惯上人们把溶解度小于难溶物：习惯上人们把溶解度小于0.01g / 100 g H2O的物质称为难溶物。的物质称为难溶物。例如：20时的溶解度BaSO4 2.310-4 gAgCl 1.510-4 gAg2CrO4 2.610-3 g By definition, a saturat

2、ed solution饱和溶液must be in contact with undissolved（没有溶解的（没有溶解的） solid 溶解度定义：在一定温度下，物质的饱和溶液的物质的量浓度，单位为molL-1 。难溶电解质的沉淀溶解平衡难溶电解质的沉淀溶解平衡AmBn(s) mAn+ + nBm- 难溶电解质在水中难溶电解质在水中部分溶解部分溶解，溶解部分是，溶解部分是以水合离子形式进入溶液。在溶液中存在着以水合离子形式进入溶液。在溶液中存在着固体与其离子之间的平衡，故称多相离子平固体与其离子之间的平衡，故称多相离子平衡。衡。1、溶度积原理、溶度积原理在一定温度下，难溶电解质的饱和溶液中

3、，在一定温度下，难溶电解质的饱和溶液中，有关离子浓度有关离子浓度适当次方适当次方的乘积是一个常数，的乘积是一个常数，这个常数叫溶度积。这个常数叫溶度积。AmBn(s) mAn+ + nBm-Ksp = An+m Bm-nsp: solubility product K sp与物质的本性有关，此外只是温度的函数。与物质的本性有关，此外只是温度的函数。（看书（看书P356 附录附录6）浓浓度积度积 Jc：在难溶电解质溶液中，任意情况下离子浓：在难溶电解质溶液中，任意情况下离子浓度的乘积，即：度的乘积，即：Jc =An+m Bm-n 溶度积规则溶度积规则：对任一难溶物对任一难溶物AmBn，在溶液中，

4、在溶液中, 如果如果 Jc K sp：有沉淀析出，直到有沉淀析出，直到Jc = K s p例例：在：在0.010 molL-1 Pb(NO3)2溶液中，溶液中，1）加入等体积的）加入等体积的0.0010 molL-1的的KI溶液，是否有溶液，是否有PbI2沉淀析出？沉淀析出？2）加入等体积的）加入等体积的0.010 molL-1 的的KI溶液，是否有溶液，是否有PbI2沉淀析出？沉淀析出？K sp, PbI2 =1.410-8Jc =An+m Bm-n 如果如果Jc K sp：有沉淀析出，有沉淀析出，分析：解（解（1）溶液混合后）溶液混合后 Pb2+ = 0.010 / 2 = 0.0050

5、molL-1 I- = 0.0010 / 2 = 0.00050 molL-1 Jc = Pb2+I-2 = 1.310-9 K sp = 1.410-8 有有PbI2沉淀析出。沉淀析出。如何根据如何根据Ksp求溶解度（求溶解度（x,s）例如：计算例如：计算BaF2溶解度溶解度解：解： BaF2(s) Ba2+(aq) + 2F (aq) x 2x K sp = 1.0 106 = Ba2+F 21.0 106 = (x)(2x)2 = 4x3 x = 0.0063Ba2+ = 0.0063 M F = 0.013 M BaF2溶解度溶解度solubility= 0.0063 M这就是饱和溶液

6、的物质的量浓度如：已知AgCl、Ag2CrO4的溶度积，求AgCl、Ag2CrO4的溶解度。AgCl(s) Ag+ Cl-S S Ksp= Ag+Cl- = S2= 1.8*10-10SAgCl= Ksp= 1.8*10-10= 1.3*10-5mol.l-1上式为AB型（1：1）溶解度计算式，同理可导出AB2和A2B型：SAg2CrO4= =6.5*10-5mol.l-1相同类型的电解质，可以通过溶度积数据直接比较溶解度大小，不同类型，不可直接比较。例：例：1）在）在50 ml 0.02 molL-1 FeCl2溶液中，加入溶液中，加入50 ml的的0.02 molL-1的的NH3H2O，有

7、无，有无Fe(OH)2沉淀生成？沉淀生成？分析：先求什么后求什么？先求溶液混合后先求溶液混合后Fe2+ 和和NH3H2O，后求氨水产生的后求氨水产生的 OH-2 如何确定如何确定Jc= Fe2+ OH-2解解(1) ：溶液混合后：溶液混合后Fe2+ = 0.01 molL-1NH3H2O = 0.01 molL-1 NH3H2O NH4+ + OH-平衡浓度平衡浓度 0.01 x x xK b = x2/ (0.01 x)OH-2 = x2 = K b(0.01 x) 1.810-5 0.01 = 210-7 Jc = Fe2+ OH-2 = 210-9 K sp = 4.8710-17有有F

8、e(OH)2沉淀生成沉淀生成。2）若在）若在50 ml 0.02 molL-1 FeCl2溶液中，溶液中，先加入先加入0.6 mol固体固体NH4Cl（忽略体积变（忽略体积变化），然后再加入化），然后再加入50 ml的的0.02 molL-1的的NH3H2O，有无，有无Fe(OH)2沉淀生成？沉淀生成？K sp, Fe(OH)2 =4.8710-17, K b(NH3H2O) = 1.810-5解解(2)：Fe2+ = 0.01 molL-1NH3H2O = 0.01 molL-1NH4Cl = 6 molL-1 NH3H2O NH4+ + OH-平衡浓度平衡浓度 0.01 x 6 + x x

9、 K b = x(6+ x) / (0.01 - x) = 1.810-5x =OH- = 0.011.810-5 /6 = 0.3 10-7 molL-1Jc = Fe2+ OH-2 = 0.410-17 K sp MgF2 = 3.7 10 8 能生成能生成MgF2沉淀沉淀2、分步沉淀、分步沉淀 (看书看书P91)如在如在0.01MI- 和和 0.01M Cl-混合溶液中逐滴混合溶液中逐滴加入硝酸银时可能会怎样？加入硝酸银时可能会怎样？先产生淡黄色的先产生淡黄色的AgI沉淀，然后才产生白色沉淀，然后才产生白色的的AgCl沉淀。为什么？沉淀。为什么？已知：已知：K sp AgI = 8.52

10、 10 17 0.01M I- K sp Agcl = 1.77 10 10 0.01M Cl-要生成AgCl沉淀需要的Ag+浓度比生成AgI需要的Ag+浓度大吗？3、沉淀溶解的方法（看书、沉淀溶解的方法（看书P92）：）：（1） 生成易溶的弱电解质或水。生成易溶的弱电解质或水。（2） 生成配离子。生成配离子。（3） 借助氧化还原反应。借助氧化还原反应。 水垢：自来水中含有碳酸氢钙和碳酸氢镁等，它们在受热时分解，生成碳酸钙和氢氧化镁等沉淀。加入醋或柠檬酸会看到气泡冒出，经过一段时间水垢减少甚至消失。? 把鸡蛋放入醋中，鸡蛋壳逐渐被溶解变软。? 可以借助氧化还原反应用于试管内壁顽固附着可以借助氧

11、化还原反应用于试管内壁顽固附着物的溶解和清洗物的溶解和清洗牙齿可以被强酸溶解。牙齿可以被强酸溶解。胃液酸性强，胃液酸性强，pH=12, 糖及碳水化合物在牙齿上产生菌，这些菌糖及碳水化合物在牙齿上产生菌，这些菌可以将牙齿内的残渣转化成酸性物质。可以将牙齿内的残渣转化成酸性物质。含氟牙膏！含氟牙膏！含氟牙膏中的含氟牙膏中的F离子可以代替羟基磷酸钙中的羟基，离子可以代替羟基磷酸钙中的羟基，其抗腐蚀性极强，可以保护牙齿。其抗腐蚀性极强，可以保护牙齿。本章作业：题注意：写的字要大，答案要框起来，下次课提前来交作业。3.1 氧化还原反应氧化还原反应一、氧化数一、氧化数(氧化值氧化值)是指元素原子在其化合态

12、中的形式电荷数。是指元素原子在其化合态中的形式电荷数。在在Nacl中，中，Na的氧化值为的氧化值为+1， Cl为为-1 ； 第三章第三章 氧化还原与电化学氧化还原与电化学 书上书上P111共价化合物共价化合物：荷电数是假定把每一化学键中：荷电数是假定把每一化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得的。的电子指定给电负性更大的原子而求得的。HCl中，中，H的形式电荷为的形式电荷为+1，Cl的形式电荷为的形式电荷为-1 确定氧化值的规则：确定氧化值的规则： 单质中，元素的氧化值为零。单质中，元素的氧化值为零。在单原子离子中，元素的氧化值等于该离子在单原子离子中，元素的氧化值等于该离子所带的电荷数所

13、带的电荷数 。 在大多数化合物中，在大多数化合物中，氢氢的氧化值为的氧化值为 +1；只有；只有在金属氢化物中氢的氧化值为在金属氢化物中氢的氧化值为 -1。通常通常氧氧在化合物中的氧化值为在化合物中的氧化值为-2；但是在过；但是在过氧化物中，氧的氧化值为氧化物中，氧的氧化值为-1，在氟的氧化物中，如在氟的氧化物中，如OF2 和和O2F2中，氧的氧化中，氧的氧化值分别为值分别为+2和和+1。中性分子中，各元素原子的氧化值的代中性分子中，各元素原子的氧化值的代数和为零数和为零 ，复杂离子的电荷等于各元素，复杂离子的电荷等于各元素氧化值的代数和。氧化值的代数和。例：7 I O IH 65的氧化值为38

14、Fe OFe 43的氧化值为氧化还原反应氧化还原反应: 有电子有电子转移转移的反应。的反应。 ) s (Cu)aq( Zn ) s (Zn)aq(Cu22得失电子）g（2HCl ）g（Cl）g(H22电子偏移配平原则：配平原则： 电荷守恒：氧化剂得电子数等于还原剂失电子数。电荷守恒：氧化剂得电子数等于还原剂失电子数。 质量守恒：反应前后各元素原子总数相等。质量守恒：反应前后各元素原子总数相等。二、二、氧化还原反应方程式的配平氧化还原反应方程式的配平 配平步骤：配平步骤： 用用离子式离子式写出主要反应物和产物写出主要反应物和产物(气体、纯液体、气体、纯液体、固体和弱电解质则写分子式固体和弱电解质

15、则写分子式)。 分别写出氧化剂被还原和还原剂被氧化的分别写出氧化剂被还原和还原剂被氧化的半反应半反应。 分别配平两个半反应方程式，分别配平两个半反应方程式，等号两边的各种元素的等号两边的各种元素的原子总数、电荷数原子总数、电荷数各自相等。各自相等。 确定两半反应方程式得、失电子数目的确定两半反应方程式得、失电子数目的最小公倍数。最小公倍数。将两个半反应方程式中各项分别乘以相应的系将两个半反应方程式中各项分别乘以相应的系数，使得、失电子数目相同。数，使得、失电子数目相同。然后将两者合并，就得到了配平的氧化然后将两者合并，就得到了配平的氧化还原反应的离子方程式。还原反应的离子方程式。有时根据需要可将其改为分子方程式。有时根据需要可将其改为分子方程式。例例1：配平反应方程式配平反应方程式)aq(SOK)aq(MnSO )aq(SOK)aq(KMnO424酸性溶液中324)4210e10H5SO O5H5SO223O8H2Mn10e16H2MnO22