食品2008级有机化学测验题答案与解题

1、食物 2008级无机化学检验题谜底与解题一、定名题谜底与解题：谜底解题思考(1)5-苯基-5-氯-3-戊烯-2-醇多官能团化合物定名办法。按课本 p197 表 5-7 选母体基， 应选羟基为母体基；主链编号起首听从接近母体基一端编起，其次再思索代替基地位跟数尽能够小；基团序数年夜者其称号优先写在后。(2)(2z,4e)-2-苯基 -5-溴-2,4-己二烯主链上两双键地位跟数从双方数都一样，但溴的原子序数年夜于碳，因而把溴编在较年夜位次而苯基编在较小的位次。(3)2s,3s-3-氯-2-溴戊烷(4)3-甲基-4-羟基苯乙酮在课本 p197 表 5-7 排序中，羰基排在羟基前，因而ch3co 是母

2、体基，结构式的母体称号为“苯乙酮。以上四品种型的定名，期末测验都有相似的题呈现。二、选择题谜底与解题：谜底解题思考(1)准确谜底为 c 该题解题时 ,要紧从离子的共轭水平(范畴 )愈年夜，能量下落愈分明，其次碳正离子波动性是3o2o1o上思索。(2)准确谜底为 c “a是存在闭合年夜键并且电子数听从4n+2 的存在芬芳性的离子，这种离子是最波动的； “b是桥环离子并且正电荷正处在桥碳上，这种离子因为环的结构键角限度其带正电荷的碳不克不及够成平面型的sp2杂化结构，非平面型的碳正离子波动性比伯碳正离子还要差。(3)准确谜底为 c “c中位于双键对位的甲基(供电基团 )经过苯环的共轭系统，向双键供

3、应电子，使双键碳的电子密度添加而有利于亲电加成；“b中位于双键对位的硝基经过苯环向双键吸电子，使双键碳的电子密度分明增加，倒霉于双键的亲电加成。(4)准确谜底为 c 芳烃、烯烃在低温前提下与氯反响是自在基型的-氯代。在自在基反响中，自在基的波动性是：自在基愈波动， 天生响应产品所需能量愈低，天生响应产品的比例就愈年夜。前者自在电子离域在苯环及其-位(共轭范畴七个碳)，比后两者波动的多。(5)准确谜底为 a “b的结构中，双烯不饱跟碳上有给电子的甲基，甲基使双烯体不饱跟碳电子密度添加，有利于承受亲双烯体(顺丁烯二酸酐 )的防御；“d中的氰基 (吸电子 )与甲基的感化相反，使“d不饱跟碳上电子密度

4、增加，倒霉于亲双烯体防御，因而“d的反响较慢；“a中邻位两个宏年夜叔丁基之间的空间障碍感化，不克不及挤在碳骨架相邻碳统一边的平面，招致两个双键(成为 s-反式 )不克不及构成s-顺式：s-反式构象s-顺式构象(共轭链上两双键在单键统一侧为 s-顺式构象) 不克不及构成s-顺式构象时就不克不及发作diels-alder反响。 (见课本 p136倒数 12行) (6)准确谜底为 b 天生“b为主是因 “b为不存在环张力，六元环是最波动的；而“a中因甲基与羧基相处邻位，有必定的空间障碍感化(能量较b 高)， 因而“b能量最低最轻易天生。(7)准确谜底为 c 丙酮是弱极性溶剂，卤代烃在弱极性溶剂中的亲

5、核代替反响按双分子过程(sn2)进展； sn2 反响的平面化学特点是进展反响的核心碳原子的构型反转(构型转化或walden 转化 )，那么反响物与产品之间的构型发作改动。见课本p253第 116 行笔墨剖析(8)准确谜底为 c 先断定两个结构式中两个手性碳的构型，假如两个结构式中对应手性碳构型均完整一样时，那么为统一物；两个结构式中对应手性碳构型均恰好相反时，那么互为对映异构体；只需两个结构式中，有对应手性碳构型一样，同时 有对应手性碳构型相反 时，互为非对映异构体。(9)准确谜底为 a、b此中“ a既是芳烃 (有独破苯环 )又长短苯芳烃 (有电子数量契合4n+2的闭合非苯共轭环小环)。 “a

6、中两个环以单键相连，盘算电子数以独破环盘算。稠环那么以稠环算计电子数。“d是启齿共轭环，成环碳原子不在统一平面，不芬芳性。“c有闭合共轭环，但电子数量不契合4n+2法则，不芬芳性。(10)准确谜底为c在铁屑催化下芳烃与溴的反响是苯环上的亲电代替反响，因而反响活性取决于芳环上碳原子的电子密度。“d中甲基使萘环电子密度原本就高的4-位(甲基对位 )的电子密度更高； “d中甲基对位(位 )电子密度较“e中可发作亲电代替的两个位(5-位,8-位)高，因而“ d较“ e更轻易亲电代替；苯环亲电代替活性远远低于萘环。“c中，两个甲基独特使4-位电子密度添加，而“ b中两个甲基并非独特感化于统一地位碳，感化

7、后果疏散，因而“ c较“ b轻易亲电代替； “a中溴原子对苯环有钝化感化，因而“a的苯环电子密度最低，亲电代替活性排在最初。(11)准确谜底为d五种试剂在反响时候解出的响应碱性离子为：“d中带负电荷的碳因原子直径比氧小，因而该碳电子密度较别的氧负离子高，电负性 (吸引电子才能)也比氧负离子小而轻易给出电子，因而碱性跟亲核性都比氧负离子年夜。 “ c中负电荷与c=o 中的键发作共轭而使负电荷较疏散，使碱性、亲核性都最弱。“a中基团空间直径较年夜，落低了亲核才能，因而“ a的亲核性反而比“b小。碱性： dabec 亲核性： dba ec (12)准确谜底为a“b有酸性的炔氢， “f有活性氢基团，

8、“c跟“d都有两个正电核心。但凡含活性氢的跟有多个正电核心的卤代烃，都不克不及用于制备grignard 试剂。“e为叔卤代烃，叔卤代烃与碱性金属镁感化只能发作消弭反响天生烯烃而不克不及失掉grignard 试剂。“a中不活性氢可用于制备grignard 试剂。(13)准确谜底为b“b既是伯卤代烃又是轻易天生较波动烯丙基型(共轭 )正碳离子的卤代烃， 因而在稀碱中， 不管是按sn2 反响依然sn1反响， 溴都非常轻易被oh代替。 “a中，溴与双键发作p-共轭效应，与不饱跟键发作p-共轭效应(那么与 sp2、 sp杂化碳相连 )的卤原子长短常难被代替的。标题中， 假如卤代烃基本上轻易或比拟轻易天生

9、碳正离子的，就应以 sn1反响过程比拟其活性，反之那么以sn2 比拟其活性。sn1 活性： bcda (14)准确谜底为c卤代烃在乙醇中与agno3的反响，是离子型的单分子代替反响。因而，愈轻易天生最波动正离子的卤代烃，与 agno3的醇溶液反响天生积淀就愈快。a 至 e 在反响中天生的对应正离子是：此中： “c是存在闭合年夜键、有芬芳性的离子， 这种离子是最波动的； “d是存在共轭效应的离子，但共轭范畴不年夜，波动性与“b邻近；“a虽是叔碳正离子，但因为双环结构限度桥碳原子不克不及构成平面型正离子，非平面型离子不波动， “a的波动性比“e还差。因而，天生积淀景象由快到慢的应是： cdbea

10、(15)准确谜底为d“a中失掉重排产品跟“b“中失掉外消旋化(有 r-型、s-型)产品，均象征着反响是按单分子过程进展的离子型反响，而sn2 反响过程的特色是天生过渡形态不天生离子两头体；“c中2-溴丁烷 (仲卤烃 )比 1-溴丁烷 (伯卤烃 )反响快，阐明“c也是按离子型(sn1)反响；“e中添增强极性水的含量，有利于反响放慢，因为强极性溶剂有利于离子天生而使反响放慢，这显然也是有离子天生的sn1 反响。因为落低溶剂极性是有利于过渡态天生(sn2 反响 )而倒霉于离子天生(sn1反响 )。 乙醇极性比水小，“d中添加乙醇量有利于反响放慢也确实是说“d是按 sn2 进展的反响。(16)准确谜底

11、为a“a至“ d基本上轻易天生波动碳正离子的苄基型(比方 a)、烯丙基型(如 b 跟 c)、叔卤烃 (如 d)的卤代烃，因而，在naoh/h2o 中基本上以离子型的 sn1 过程进展反响。此题实践上确实是比拟哪个卤代烃最轻易天生最波动的正离子。“a至“ d响应的离子及波动性是：此中“ a的正电荷经过共轭效应充沛疏散在苯环跟小环的双键上，年夜年夜落低离子全体的能量，使其离子波动性年夜年夜添加。“c的超共轭效应非常强，因而比共轭范畴不年夜的“d还波动(课件上两者次序误写)。(17)准确谜底为b卤代烃在碱性醇溶液前提下的反响是消弭反响。普通状况下，伯、仲卤代烃在这前提下，基本上按e2 过程消弭。 e

12、2 消弭过程是以反位方法消弭的，那么消去的氢是溴原子邻碳上与溴反偏向的氢。“b中，溴与之衔接的碳的阁下两个邻碳上的氢，均可与溴按反位方法消去。而“c中，只要溴与之衔接的碳的左邻碳上一个氢与溴按反位消去，那么“ c按 e2 消去的多少率比“b少一半。“a中，溴与之衔接的碳的阁下两邻碳上氢都与溴处于顺位，不克不及按 e2 过程消去。只要在强碱强极性溶剂中才能够按e1 消弭。(18)准确谜底为c题中的卤代烃基本上叔、仲卤代烃跟-位有环结构的卤代烃占少数，因而，比拟消弭反响时应以单分子消弭(e1)作比拟，那么实践上是比拟哪个结构中的溴最轻易拜别，最轻易天生碳正离子。最轻易天生波动碳正离子的结构，发作e1 反响是最快的。碳正离子愈波动，e1 消弭反响愈快。离子波动性是：此中：“c是五个离子中最波动的平面型的叔碳正离子；“a最不波动是因为该离子的正电荷在桥头碳上，环键角的刚性结构使sp2杂化碳 (带正电荷的碳)不克不及构成平面型碳正离子结构，因而能量最高；“b尽管是平面型的离子，但双环的桥链空间障碍年夜，既妨碍原结构溴的拜别，也妨碍到下一步碱性基