有机化学实验十一醇酚的鉴定

1、实验计醇、酚的鉴定一.实验目的：1. 进一步认识醇类的性质；2比较醇，酚之间的化学性质的差异；3.认识梵基和坯基的相互影 响.二.实验重点和难点：1 醇酚之间的化学性质的差界;2. 认识疑基和坯基的和互影响. 实验类型：基础性实验学时：4学时三.实验装置和药品:实验仪器：试管滴管烧杯酒精灯 ph试纸化学药品：甲醇 乙醇 丁醇 辛醇1 %高镒酸钾 异丙醇 5%氢氧化钠 10%硫酸铜乙二醇 10%盐酸10%三氯化铁苯酚 间苯二酚 对苯二酚邻硝基苯酚水杨酸苯甲酸漠水甘油四.实验原理:醇和粉的结构中都含有轻基，但醇中的疑基与怪基相。粉中疑基与芳环直接相连，因此它们 的化学性质上有许多不相同的地方。1.

2、 醇的性质:a. 醇和乙酰氯直接作用生成酯的反应可用于醇的定性试验:ch3coc1 + roh> ch3coor + hc1低级醇的乙酰酯冇香味，容易检出。高级醇的乙酰酯因香味很淡或无香味而不适用。b. 含10个碳以下的醇和硝酸歸鞍溶液作用可生成红色的络合物，溶液的颜色山橘黄色变成红色, 此反应可用来鉴别化合物中是否含有疑基。(nh4) 2ce(no3)6+roh>(nh4)2ce(or)(no3)5+hno3c. 珞酸是鉴別醇和醛、酮的一个重要试剂，反应在内酮溶液中进行，可迅速获得明确的结果， 路酸试剂可氧化们醇，仲醇及所有醛类，在5秒內产牛明显的颜色.溶液由橙色变为蓝绿色. 而

3、在试验条件下，叔醇和酮不起反应，因此，俗酸试验可使伯醇与叔醇区别开來.h2so4h2cro7+rch2oh(或)r2chohcr2(so4)3+rco2h+r2c=od怎同类型的醇与氯化锌一盐酸(lucas)试剂反应的逹度不同，三级醇最快，二级醇次之，一 级醇最慢，故可用来区别一、二、三级醇，含36个碳原了的醇可溶于氯化锌一盐酸溶液中, 反应后由于生成不溶于试剂的卤代烷，故会出现混浊或分层，利用各种醇出现混浊或分层的 速度不同可加以区别；含6个碳原了以上的醇类不溶于水，故不能用此法检验；而甲醇和乙 醇由于生成相应卤代烷的挥发性，故此法也不适用。zncl2roh + hc1» rc1

4、+ h2oe. 醇与3, 5二硝基苯甲酰氯作川得到固体的酯，有固定的熔点，并且容易纯化，可作为衍牛 物来鉴定醇；f. 多元卿的氧化：用费林试剂氧化多元醉，多元醇能与新鲜的红氧化铜反应生成绛蓝色溶液， 醇疑基数越多，反应越快。ch20+ 2h20cii2oh+ cu(oh)2cuch2ohch2()/2. 酚的性质：酚类化合物具冇弱酸性，与强碱作用生成酚盐而溶于水，酸化后可使酚游离出来。a. 人多数酚与三氯化铁有特殊的颜色，而且各种酚产生不同的颜色，多数酚呈现红、蓝、紫或 绿色，颜色的产生是由于形成电离度很大的络合物。c6h5oh + fecls3h+3hc1+ fe(oc6h5)6l 3

5、9;一般烯醇类化合物也能与三氯化铁起反应(多数为红紫色)，人多数硝基酚类、间位和对 位径基苯甲酸不起颜色反应，某些酚如a蔡酚及b萊酚等山于在水中溶解度很小，它的水 溶液与三氯化铁不产生颜色反应，若采用乙醇溶液则呈现正反应。b. 拜基的存在使苯环活性增加，酚类能使澳水褪色，形成澳代酚析出，如苯酚与澳水作用生成 白色固体三滉酚：但要注意的是，这个反应并非酚的特冇反应，一切含冇易被漠取代的氢原了的化合物，以 及一切易被浪水氧化的化合物，如芳胺与硫醇均有此反应。五.实验內容及步骤：1. 醇的性质：(1) 、比较醇的同系物在水中的溶解度：向四支试管小分别滴加10滴a甲醇b乙醇c 丁醇d戊醇，振荡。如己溶

6、解，则继续滴 加10滴样品。现象：甲醇，乙醇均溶于水，丁醇，戊醇出现分层。且多加醇的分层更明显。结 论：随着碳原子数的增加，醇在水中的溶解度降低。(2) 醇的卢卡斯(lucas)试剂反应：在三支干燥试管屮分别加入iml正丁醉、仲丁醇和叔丁醉，再分别加入iml卢卡斯(lucas) 试剂,振摇,最好放在26-27°c水浴中温热数分钟,静止,观察发生的变化,记下混合液混浊 和出现分层所需时间。现象：叔丁醇立即浑浊，仲丁醇溶液放直片刻浑浊，正丁醇溶液澄清无变化。解释：醇分子中的疑基氧原子貝有较大的电负性，因此碳氧键是极性共价键，容易断裂，使得 疑基易被其他基团取代。醇分了屮的疑基被卤原了取代

7、，生成卤代坯，这是制备卤代坯的重要 方法。r-oh和hc1反应吋，碳氧键断裂而发生疑基被卤原子取代的亲核取代反应，醇的活泼 性顺序与醉和钠反应的活泼顺序相反：r3coh>r2choh>rch2oh一般情况下，氢碘酸极氢淚酸能比较顺利地与醇反应，1何盐酸，除叔醇、烯丙醇及苯甲醇外, 其它伯醇和仲醇则需要使用无水氯化锌催化。利用伯、仲、叔三类醇与盐酸作用的快慢，可以 区别三类醇。所用试剂为无水氯化锌和浓盐酸配成，称为卢卡斯(lucas)试剂。低级醇可以溶 解于这个溶液中，而生成的氯代坯则不溶解，使溶液浑浊，从出现混浊的快慢，观察反应进行 的速度，用来区分三类醇。醇m氢卤酸的反应活性次序

8、为：苯甲醉/烯丙醇 > 叔醉 > 仲醉> w <甲醉。结论：利用卢卡斯(lucas)试剂反应，可用来区别低级(6c以下)的伯、仲、叔三类醇。 由于所生成卤代桂不溶于水。故溶液分层。含6个碳原了以上的醇类不溶于水，故不能用此法 检验。(2)、醇的氧化：a:l%kmno4 5d + 浓 h2so4 1 d+ 样站样品：伯丁醇，仲丁醇，叔丁醇现象：正丁醇最先被氧化，溶液由紫色变为棕色，最后显黑色沉淀。仲丁醇次之。叔丁醉，无 明显变化。结论：氧化剂常温卜能氧化伯醇和仲醇，但同样的条件下，叔醇不能被氧化，仲醇氧化速度鮫 慢。b:醇的硝酸歸鞍试验：収2d样品于试管中，再加0.5ml

9、硝酸肺鞍试剂，摇荡后观察颜色变化。 不溶于水的样品操作如门 将0.5ml硝酸肺馁溶液和lml醋酸加入一个干净试管中(如有沉 淀，加3-4滴水使沉淀溶解)，再加5滴样晶，振摇试管使之溶解，观察反应现象。rochoh + 2ce(iv)» r2c=o + 2ce(iii) + 2h+样品：甲醇,乙醇,甘油,正丁醇现象，4支试管均出现红色。结论：含10个碳以下的醇与硝酸铀钱反应能形成红色络合物，以此可鉴别小分子醇类化合物。(3) 、多元醇与氢氧化铜的作用：3ml5% naoh + 5d 10% cuso4于2支试管屮，再分别加5滴样品。詁象论应 样现结反乙二醇，甘油乙二醇溶液蓝色缓慢转化为

10、绛蓝色，甘汕溶液蓝色迅速变为绛蓝色。多元醇能与新鲜的氢氧化铜反应牛成绛蓝色溶液，醇梵基数越多，反应越快。(1) 酚的弱酸性：取少许样品于试管中，用ph试纸测其酸碱性。 样品：苯酚，间苯二酚，对苯二酚。 现象：均为酸性。酚的溶解性和弱酸性将少量苯酚晶体放在试管屮，加3ml水，振荡试管后观察是否溶解。用玻璃棒蘸一滴溶 解，以广泛ph试纸检验酸碱性。加热试管可见苯酚晶体全部溶解。将溶液分装两支试管，冷 却后两试管均出现混浊。向其中一支试管加入几滴5%naoh溶液，观察现彖。再加入10%盐 酸，又冇何变化？在另一支试管中加入5%nahco3溶液，观察混浊是否溶解？现象：微溶，溶液浑浊 ph=5-6,呈

11、弱酸性溶液变澄清 再次变混浊 无变化解释：苯酚在水屮有一定溶解度，但在热水屮溶解度大些。故加入水后有部分溶解，而溶液则 呈混浊状，加热可使苯酚全部溶解，冷却后又有析出，溶液再次变混浊。苯酚呈弱酸性，可使ph试纸变微红。由于苯酚具弱酸性，故其能与naoh和na2co3反应， 生成可溶于水的酚钠。na2co3 + h2o> naoh + nahco3c6h5oh +naoh> c6h5ona + h2o但加入盐酸后，苯酚乂重新游离析出，溶液再次山清丟浑浊。c6h5ona + hc1c6h5oh + nacl苯酚不与nahco3作用，也不溶于nahcos溶液中，苯酚的酸性比碳酸弱。结论：

12、苯酚呈弱酸性，具有一定的溶解度，能与氢氧化钠溶液作用，生成可溶于水的酚钠, 但不与碳酸氢钠溶液作用。(2) 与fech溶液作用在三支试管屮分别加入0.5ml样品1%苯酚，间苯二酚，对苯二酚水溶液，再各加入l%fecl3 水溶液12滴，观察和记录各试管中显示的颜色。现象：（1）在装有苯酚品体的试管中，溶液呈蓝紫色。（2）在装有间苯二酚的试管中，溶液 呈蓝紫色（3）在装有对苯二酚的试管中，暗绿色结晶。解释：酚与三氯化铁的颜色反应比较复杂，所呈现的颜色随加入的试剂、温度、反应出现颜 色变化时间的长如以及溶液的ph值等因素的不同而改变。主要生成络合物： 6a1-oh + fecl3>6 h+ +

13、 3c1 一 + lfe（oar）6j3_ 呈现颜色结论：酚与fecl3的特殊颜色反应，可用来检验酚和烯醇式结构的存在。3. 溟化：在试管中加入0.5ml 1%样品水溶液，逐渐加入bh溶液，枳水不断褪色并观察有无沉淀析 出。样品：苯酚，水杨酸，间苯二酚，对苯二酚，对疑基苯甲酸，苯甲酸。现象：（样品顺序为对应的试管1-6号）。1号：加一滴漠水即出现白色沉淀，逐渐加入，沉 淀增多，漠水褪色。2号：逐滴加入漠水，出现白色沉淀，漠水褪色。3号：溶液为黄色，且出 现絮状物后有溶解。4号：无沉淀出现，溶液为黄色。5号：出现白色沉淀，滉水褪色。6号： 无沉淀出现，溶液为黄色。结论：饱和漠水能与酚的邻位或对位

14、红发生取代，生成白色沉淀，含活化瓮基的取代基的物 质能使澡水迅速褪色。反应方程式：与澳的作用将5滴苯酚稀溶液加入试管屮，然麻逐滴加入饱和漠水，冇白色沉淀生成。继续滴加饱和漠 水至白色沉淀变为黄色沉淀。再将试管内混合物煮沸12分钟，以除去过量的澳，静置冷却， 沉淀又析岀。滴加几滴1%碘化钾溶液和1毫升苯。用力振荡试管，沉淀溶于苯屮，析出的碘 使苯层呈紫色。记录观察到得现彖，并解释z。解释：苯酚与澳水作用，立即生成2,4,6 -三漠苯酚白色沉淀。2,4,6 -三澳苯酚被过量的澳 水氧化，生成黄色的2,4,4,6-四滉环己烯酮，后者被氢碘酸述原为2,4,6 -三滉苯酚，同时析出 碘。碘又溶于苯，从而使苯层呈紫色。反应式见教材。结论：酚很容易进行卤化反应。苯酚与漠的反应迅速、灵敏，且