[精品]COD试剂研究报告

1、cod试剂研究报告化学需氧暈(cod),是指在强酸并加热条件下,用重珞酸钾作为氧化剂处理水样时所消耗氧化剂 的暈，以氧的mg/l表示。国家规定的标准测量方法，即水质化学需氧暈的测定重钻酸钾法 (gb11914-89)是公认的技术成熟且测量结果真实可靠的方法，但是它耗时耗能，且工作效率不高。面 对越来越多的水样，我们需要-种节时节能的方法以提高工作效率。以水和废水监测分析方法屮提到的b类方法(经过国内研究和多个单位实验验证表明是成熟的统一方 法)，即快速密闭催化消解法(含光度法)为依据，我公司研发生产了 cod专用试剂，它采用可见分光 光度法测暈。这种方法也是usepa认可的方法。它的化学反应原

2、理与标准方法-样,仍是使用重珞酸钾 作氧化剂来氧化水中有机物°为检验试剂的可靠性，我们做了以下试验。1与国家标准方法的对比试验1.1重珞酸钾法1.1.1方法原理在强酸性溶液中，用一定量的雨铠酸钾氧化水样中还原性物质，过量的匝钮酸钾以试亚铁灵作指示剂, 用硫酸亚铁镀回滴。根据硫酸亚铁镀的用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。反应式如下：cr2o72+ 14h+6e=2c 产+7出0 cr2o72+14h+6fe2+=6fe3+2cr3+4-7h2o酸性巫锯酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时直链脂肪族化合物可完全被 氧化。氯离子能被重铭酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生

3、沉淀，彩响测定结杲，故在冋流前向水样屮加 入硫酸汞，使成为络介物以消除干扰。1.1.2准备试剂%1 巫銘酸钾标進溶液(1/6k2cr207=0.2500mol/l)%1 试亚铁灵指示液%1 硫酸亚铁鞍标准溶液(nh4)2fe(so4)2?6h2o = 0.1 mol/l%1 硫酸一硫酸银溶液%1 硫酸汞粉末1.1.3实验步骤%1 取20.00ml待测样品置250ml烧!的回流锥形瓶中，准确加入10.00ml重洛酸钾标准溶液及数粒洗净 的玻璃珠，连接.弊口冋流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸一硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使 溶液混匀，加热冋流2h (自开始沸腾时计时)。注：cod标样用邻

4、苯二甲酸氢钾配制，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论codcr为行76g,所以溶解 0.8502g邻苯二屮酸红钾于1000ml蒸馆水中，得到的即是1000mg/l的codcr标准溶液。用该标准溶 液配制成20, 50, 100, 150, 300, 500, 700mg/l的cod标准系列溶液。%1 测水样时，若氯离子含量超过30mg/l,应加入0.4g硫酸汞于流锥形瓶屮，摇匀。%1 大于50mg/l的cod值用0.25mol/l浓度的重饼酸钾溶液，且测定上限是700mg/l,小于50mg/l的 cod值用0.025mol/l浓度的重絡酸钾溶液。%1 冷却后，用90ml水从上部慢慢冲洗冷凝管壁，取卜

5、.锥形瓶。%1 溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁钱标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色 至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁鞍标准溶液的用量。%1 测水样的同时，以20.00ml蒸缁水按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁钱标准溶液 的用量。1.1.4计算codcr(o2,mg/l)=(v0-vi)?cx8x 1000/v式中：c硫酸亚铁镀标准溶液的浓度(mol/l)vo滴定空白时硫酸亚铁钱标准溶液用量(ml)w滴定水样时硫酸亚铁钱标准溶液用量(ml)v水样的体积(ml)8氧(1/20)摩尔质量(g/mol)1.1.5数据处理记录下酸式滴定管在滴定前后的示值，计算出滴定的

6、用最，山上述公式得出样品的浓度值。见表仁表1样品理论浓度少(mg/l)滴定前示值(ml)滴定后示值(ml)滴定用量(ml)样晶实际浓度"(mg/l)0<50mg/l21.041.220.2/>50mg/l21.045.524.5/2028.042.514.522.85020.027.07.052.810020.042.022.010015020.040.820.814830021.038.217.233250021.033.312.348870034.041.67.6676水样1©21.043.622.676水样221.034.213.2452注：对旨川邻苯二甲

7、酸氮钾配制的codcr标样的理论值。"指实际用国标方法测得的值。%1 河水生活污水址然国标方法是技术成熟的方法，但山于操作过程繁琐，难免会产生误差,所以实际测就值和理论值还是 冇一定的偏差，不过基本在5%以内。1.2闭管回流分光光度法1.2.1方法原理在酸性介质中和催化作用下，于恒定温度下闭管回流-定时间，使试样中还原性物质被重馅酸钾氧化, 同时cr2o72还原为c产。试样屮cod与山cr2o72-还原生成的c产的浓度成正比，分别在c产灵敏波 长610nm处和cr2o72-灵敬波长420nm处测定试样的吸光度，根据朗伯一比尔定理，可得试样的cod。 用cod标准系列建立cod与吸光度

8、z间的线性回归方程，由样品的吸光度即可计算样品的codo当分 光光度计具备浓度直读功能时，可根据标准样品的cod值直接读出待测样品的cod值。当测定cod浓度时，氯化物是最主耍的干扰。与国标方法一样，我们在试剂中加入硫酸汞，形成络 合物以消除干扰。若氯离子含量过高，可以再加入适量硫酸汞到试剂中。1.2.2试剂及仪器%1 消解试剂：由我公司生产的cod专用试剂。 成分包括：硫酸、巫路酸钾、硫酸银、硫酸汞。量程分为：低量程：0 150mg/l (420nm)高量程：0-1500mg/l (610nm)%1 配制标准系列:取0.8502g烘干的邻苯二甲酸氢钾溶t- 1000ml蒸馆冰中,即得1000

9、mg/l的cod标 進溶液。用该标進溶液配制成20, 50, 100, 150, 300, 500, 700mg/l的cod标准系列溶液。%1 消解仪器：et3150b多功能消解器%1 测疑仪器：et1151化学需氧量测定仪1.2.3实验步骤%1 取2.00ml待测样品于试管(己装有cod试剂)中,拧紧试管盖，摇匀，置入己预热至150#c的消解器 中，设定加热回流时间2h。%1 加热完毕，取出试管，待冷却至室温后，直接置于et1151中进行测量。%1 用蒸镭水作空白。1.2.4数据分析调用et1151中的codx作曲线，直接测量。结果见衣2表2标样浓度滴定法误差相对误差光度法误差相对误差0/-

10、1-1/2022.82.814%19-1-5.0%5052.82.85.6%5112.0%10010000%10111.0%150148-2-1.3%148(154)*-2 (4)-1.3 (2.7) %3003323210.7%30000%500488-12-2.4%493-7-1.4%700676-24-3.4%70440.6%水样176/75/水样2452/448/注：表中数据的单位为mg/l。水样1为河水；水样2为生活污水。*分别由两个量程的曲线测得。1.3数据对比结果由衣2的数据分析得出，使用我公司的cod专用试剂，由光度法测得的数据与浓度标准值的相对谋差非 常小，准确度比传统的滴定

11、法更高。2使用其他品牌仪器测量我公司的cod专用试剂不仅可用于et1151化学需氧量测定仪，还可以广泛应用于英他各品牌的同类仪 器。2.1试验步骤%1 配制标准样品取代待测样晶进行消解。低量程(mg/l) : 0, 20, 50, 100, 150高量程(mg/l) : 0, 200, 500, 1000, 1500注：光度法不受传统滴定法量程的影响，高量程将做到1500mg/lo%1 用消解好的样品放在分光光度计中创建丁作illi线。波长分别为：低量程：420nm高量程:610nm%1 调用工作曲线测量样品。2.2数据记录低量程吸光度0.000-0.061-0.153-0.306-0.459

12、浓度02050100150高量程吸光度0.0000.0900.2210.4490.667浓度020050010001500注：表中的浓度单位为mg/l。由表3计算出线性回归参数分别为：低量程：b=0.0254高量程：b=-0.5583a= - 326.7343a=2244.4230r= 1.0000r=1.0000调用丁作曲线测最样品:标样浓度实测浓度误差和对误差低量程303226.7%606223.3%12012332.5%高量程30030551.7%60060881.3%12001211110.9%注：表中的浓度单位为mg/l可见，此cod专用试剂可用于其他品牌的光度计來测量水样的cod浓度，并不局限于我公司的配套仪器。3与进口品牌的对比试验将et1151及配套cod专用试剂测最结果与某进口品牌cod分析系统测最结果做一个对比试验。数据记 录如卜：标样et误差相对误差进口相对误差低量程303226.7%3226.7%606111.7%6000%12012110.8%12110.8%15015332.0%15110.7%高量程30030551.7%30441.3%60060881.3%596-4-0.7%1000100880.8%1010101.0%15001489