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文档简介

1、2、快速型NOx 在欠氧环境下,燃料中的碳氢化合物燃烧分解生成CH、CH2以及C2等基团,它们与氮分子,以及O、OH等原子基团反应而在很短的时间内大量产生NOx,称为快速型NOx。快速型NOx对温度的依赖性很弱,它的生成量一般总NOx生成量的5%以下。第1页/共17页3、原、燃料型 水泥生产使用的原、燃料均来自于自然界,其中不可避免的会含有一定量有机物和低分子含氮化合物,由该部分氮元素直接转化的NOx称为原、燃NOx。原料中的氮主要来源于矿石沉积的含氮化合物,其含氮量一般在20100ppm。相对于热力氮和燃料氮,原料中氮含量对水泥生产过程中总NOx的产生量可忽略不计。燃料中的氮主要为有机氮,属

2、于胺族(N-H和N-C链)或氰化物族(C=N链)等,其含量一般在0.5%2.5%。第2页/共17页 二、如何控制NOx的排放 如何控制NOx的排放,主要从三个方面采取措施: 一是在烧成过程中减少其产生; 二是在烧成过程中还原一部分; 三是在烧成后的废气中还原大部分。第3页/共17页1 、优化操作稳定工况 结合自身的原燃材料情况,进行详细的化学成分和物理性能分析,抓好整个生产过程中的均衡与均化,严格每道工序的质量管理,优化窑系统的操作参数,把窑系统调整到稳定优化状态,其NOx排放就会有相应的削减。 事实上,从对部分窑的检测结果看,操作管理良好的水泥窑NOx排放都相对较低,一般能达到800 mg/

3、Nm3以下,个别好的能达到700 mg/Nm3以下,这主要是相应减小了煅烧峰值,抑制了NOx的形成;相反操作管理较差的水泥窑NOx排放就相对较高,个别达到1 600 mg/Nm3甚至更高。 实际上,加强管理、优化操作和稳定工况,对提高窑的产质量、降低生产成本也是必要的。对于管理较差的窑,该项措施一般能降低NOx排放量10%15%第4页/共17页2 、 降低烧成温度技术 我们已经知道,NOx的形成与烧成温度有很强的相关性,实验表明燃烧温度从1 550 起,到1 900 以指数方次急剧上升,特别在1 750 后几乎是直线上升,而水泥窑的火焰温度峰值就在这个区间。 因此,要降低NOx的生成量,就必须

4、控制好火焰温度,最好是降低一些火焰温度;既要降低火焰温度又要保证熟料的烧成,就必须降低熟料的烧成温度。 降低熟料烧成温度的措施有: 一是合理平衡配料方案,在保证熟料质量的情况下,适当提高生料的易烧性; 二是加入一定量的矿化剂,降低物料的最低共熔点,从而降低烧成温度。 对于生料易烧性较差的窑,该项措施一般能降低NOx排放量5%10%。 第5页/共17页3、分级燃烧技术 根据分解炉的现场特点,将分解炉分为主还原区、弱还原区、完全燃烧区。主还原区设在分解炉的下锥部,对过剩空气不多的窑尾废气,在不给三次风的情况下再给一部分煤,使其形成更浓的还原气氛,实现对窑尾废气中NOx的部分还原;弱还原区设在中部,

5、将剩余的分解炉用煤全部加入,但分解炉用三次风却不给全,在保证煤粉燃烧的情况下形成较弱的还原气氛,一是进一步还原窑尾废气,二是减少分解炉燃烧中的NOx形成;完全燃烧区设在分解炉的上部,在不给煤的情况下,将剩余的三次风补入,以确保煤粉在富氧条件下燃尽。 根据分级燃烧措施的合理程度,该项措施一般能降低NOx排放量30%50%。第6页/共17页4、SNCR还原技术 SNCR还原技术,是目前水泥行业主推的脱硝手段,是在合适的温度窗口喷入脱硝剂氨水或尿素,以此还原烟气中的NOx。 SNCR不用催化剂,直接使用压缩空气经多个喷嘴将脱硝剂吹入烟气中,使NOx在温度窗口内与NH3充分接触一段时间后被还原为N2。

6、这有两个技术难点: 一是如何保证喷嘴始终处于温度窗口内, 二是如何保证所有NOx与NH3有一定时间的充分接触。 第7页/共17页4、SNCR还原技术 NOx的还原反应需发生在一个特定的温度区间内,这个温度区间被称为“温度窗口”。理论上氨水的最佳反应温度为856 ,尿素的最佳反应温度为890 ,而根据工业经验,这个温度窗口一般在850900 之间。低于这个温度会增加NH3的逃逸率,导致脱硝效率下降,甚至形成NH3和CO污染;高于这个温度,又会导致NH3分解,使本来的脱硝剂反被氧化为NOx。 实际上,温度窗口在分解炉上的几何分布是不确定的,而且会随着原燃材料和热工状况的波动而波动,喷嘴又不可能做到

7、及时跟踪,所以在实际使用中跳出窗口外的喷氨现象是很难避免的。 第8页/共17页4、SNCR还原技术 另一方面,还原剂在温度窗口内的停留时间与脱硝效率有很强的相关性。试验表明,要想获得理想的脱硝效率,还原剂在温度窗口内的停留时间至少要达到0.5 s以上,这又增加了喷嘴的布置和跟踪难度。 SNCR还存在上述多种缺点,而且脱硝率较低,一般为50%80%;NH3的逃逸率较高;氨水消耗量较多,另外氨水资源也是个问题。另外,因为有氨水入炉,分解炉在用煤、用风上也要做必要的调整。氨水作为脱硝剂加入炉内,升温、汽化、脱硝反应都需要吸热,同时增加预热器废气量约2 000 m3/h根据喷氨对温度窗口的跟踪情况,该

8、项措施一般能降低NOx排放量50%80%。 第9页/共17页三、牡丹联友在线监测系统 我公司采用CEMS 烟气监测系统(直抽)。 采用激光透射法测量烟尘浓度,通过 热管完全抽取采样、 采用 非分散红外吸收法测量烟气中污染物的浓度,包括 SO2 、 NOX 、 CO 、 CO2 等多种烟气成分。 使用皮托管、压力传感器、温度传感器、湿度传感器、氧化锆氧量分析仪等来测量烟气参数,用工控机、 PLC 及牡丹联友公司独立开发的软件系统来处理数据、进行实时监控,生成图表、报表,控制系统操作。 缺点:测量参数受温度影响大,设备故障率高。第10页/共17页四、我公司在NOx存在问题 1、窑况不稳,尾温控制波

9、动较大(尾煤波动仅是一方面); 2、停立磨期时,NOx控制不住(停立磨时,高温风机出口有时正压); 3、立磨停机后熟料易烧性差; 4、我公司在线监测设备偏差率高,受温度影响较大。第11页/共17页五、改进措施 1、加强管理、优化操作和稳定工况,提高窑的产质量,减少煅烧峰值;针对煤粉下料不稳,采取仓顶加排气孔或排风机; 2、立磨停机时要做到先拉风、再调整,保证高温风机出口负压较小波动;入磨、入收尘器冷风阀门全关,利用检修时间对入磨热风阀、循环风机出口阀门检查,保证能全部关闭;立磨停机后回转窑要稳定操作,减少系统波动; 3、恢复原喷枪四根(对角),尽可能增加氨水与Nox的接触面积; 4、立磨停机前

10、在保证熟料质量的情况下,降低熟料KH,提高熟料易烧性; 5、降低在线监测室内的温度,严格控制在25以内,保持仪器正常工作。 6、运行过程中,及时清理喷枪结皮。第12页/共17页原料原料燃料燃料说明说明生料中含硫量为0.2%-2.0%不等,主要含有机硫、硫化物和硫酸盐。煤粉含硫量0.6%1.5%,燃料中的硫的存在形式和原料中的一样,有硫化物、硫酸盐还有有机硫。 有机硫为硫的有机化合物,硫化物主要为有机硫为硫的有机化合物,硫化物主要为FeS2及及少量的少量的PbS、ZnS,硫酸盐主要有,硫酸盐主要有CaSO4、Na2SO4、K2SO4。 水泥厂硫的来源13第13页/共17页生成生成排放排放物料温度

11、小于物料温度小于200时,在预热器系统内,有机时,在预热器系统内,有机硫氧化成硫氧化成SO2;物料温度为;物料温度为400-600时,时,FeS2被氧化,生成被氧化,生成Fe2O3和和SO2;水泥厂硫的排放14硫酸盐在熟料煅烧过程中,存在还原气氛与硫酸盐在熟料煅烧过程中,存在还原气氛与C作用,分作用,分解放出解放出SO2 ,生料易烧性很差,烧成带温度被提得很高;,生料易烧性很差,烧成带温度被提得很高;硫酸盐分解放出硫酸盐分解放出SO2 ,硫碱比明显偏高,自固硫饱和。,硫碱比明显偏高,自固硫饱和。燃料硫燃料硫在窑或在窑或分解炉分解炉内释放内释放 原 料 硫 在原 料 硫 在二 三 级 预二 三 级 预热 器 或 窑热 器 或 窑内释放内释放 第14页/共17页脱硫技术现状及特点-湿法脱硫技术、干法脱硫技术现状及特点151、湿法脱硫主要有氨法脱硫、脱硫剂脱硫、石灰浆脱硫等,易造成设备腐蚀、粉尘超标、废水与氯离子富集等问题。2、干法脱硫有在入窑生料中加入生石灰、电石渣、窑回灰等,短时固硫,无法持续稳定达标,造成成分波动,影响易烧性。第15页/共17页16 我公司现阶段SO2立磨开机时20mg/m,立磨停机时为9

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