复习与习题课 有机化学

1、1注注 意意 事事 项项1. 考试时间：考试时间：7 月月10日日2. 答疑时间：答疑时间：7 月月 9 日日 9:30 - 11:30 14:30 - 16:30地点：实验中心南楼地点：实验中心南楼 F404 室室3. 按各章小结复习按各章小结复习4. 题型：选择题、命名或写结构式、完成反题型：选择题、命名或写结构式、完成反应式、简答题、鉴别题、合成题、推结构题应式、简答题、鉴别题、合成题、推结构题2 根据化合物含有的官能团分析其化学性根据化合物含有的官能团分析其化学性质，并简述其在医药学上的作用（任选下面质，并简述其在医药学上的作用（任选下面一种，字数约一种，字数约200 300） 。柠檬

2、酸、磺胺嘧啶、乙酰水杨酸、麻黄碱、柠檬酸、磺胺嘧啶、乙酰水杨酸、麻黄碱、苯巴比妥、氨苄青霉素、赖氨酸、黄体酮、苯巴比妥、氨苄青霉素、赖氨酸、黄体酮、氢化可的松、维生素氢化可的松、维生素A课课 外外 作作 业业3不要求做的题目不要求做的题目综合测试题（一）综合测试题（一）二、二、6、12 三、三、7、12、13、 15-19 四、四、2 六、六、2综合测试题（二）综合测试题（二）一、一、9 二、二、12、16 三、三、4、19、20 四四综合测试题（三）综合测试题（三）一、一、1、8 二、二、13、18 三、三、8 五、五、54综合测试题（四）综合测试题（四）一、一、1、8 二、二、4、11、1

3、8 、23、25 五、五、1、5、7、9、11 七、七、2综合测试题（五）综合测试题（五）二、二、1、9 三、三、2、4 五、五、2 六、六、5、11、13、20综合测试题（六）综合测试题（六）一、一、4 二、二、4、6、1014、17、18 三、三、7 五、五、4(1) 、8 六、六、1、35改错：改错：p147 一、一、4 反反-3-乙基环戊醇乙基环戊醇 p149 五、五、1 CH3I 改为改为 CHI3p158 五、还有一组答案：五、还有一组答案： CH3CH2CHNH2CH3CH2CHOHA: B:p178 8. 改为改为H3O+H2O/OH-p180 8. D. 4-溴溴-2-戊烯戊

4、烯 NNaOOp157 二、二、 6 应为应为6一、立体异构一、立体异构立体异构立体异构构型异构构型异构构象异构构象异构顺反异构顺反异构对映异构对映异构1. 烯烃：顺烯烃：顺-反法、反法、Z-E法法(E)-2,2,5-三甲基三甲基-4-乙基乙基-3-苯基苯基-3-己烯己烯 命名命名CC(CH3)3CCH(CH3)2CH2CH37脱氧胆酸脱氧胆酸 A/B 环以环以 式稠合，式稠合，属于属于 系系HHHCH3HCOOHCH3HO312OHC3-OH为为 构型构型C12-OH为为 构型构型反反-4-氯环己醇氯环己醇2. 环烷烃：顺环烷烃：顺-反法反法 命名命名HOHClH3. 甾族化合物：环的稠合及

5、取代基的构型甾族化合物：环的稠合及取代基的构型顺顺584. 对映异构对映异构 命名命名ClHBrHCH2OHCH2OH(2R,3S)-2-氯氯-3-溴溴-1,4-丁二醇丁二醇CH2CHCHBrCH3CH3BrBrCH3CH3BrA.B.C.D.E.BrCH3既有顺反异构又有对映异构的化合物是：既有顺反异构又有对映异构的化合物是：9(1) 纽曼投影式（锯架式）纽曼投影式（锯架式）对位交叉式对位交叉式邻位交叉式邻位交叉式部分重叠式部分重叠式全重叠式全重叠式5. 构象异构构象异构(2) 椅式构象椅式构象顺顺-1-甲基甲基-4-异丙基环己烷最稳定的构象是异丙基环己烷最稳定的构象是 A. B.C. D.

6、 (CH3)2HCCH3(CH3)2HCCH3CH3CH(CH3)2CH3CH(CH3)2E.CH(CH3)2CH3106. 糖类糖类:Fischer投影式投影式Haworth式式椅式构象椅式构象CHOHOHHOHHOHHOHCH2OH写出写出D-甘露糖甘露糖C3的差向异构体的椅式构象的差向异构体的椅式构象（-构型）构型） CHOHOHHOHHOHHOHCH2OHOOHOHOOHHO双糖与多糖：苷键的类型双糖与多糖：苷键的类型（左上右下）（左上右下）单糖：单糖：11记：吸电子基记：吸电子基 、斥电子基、斥电子基答案：有答案：有-共轭、共轭、p-共轭和共轭和-超共轭超共轭-共轭、共轭、p-共轭、

7、共轭、-超共轭、超共轭、-p超共轭超共轭二、电子效应二、电子效应ClCH3对氯甲苯的结构中所含的共轭体系有：对氯甲苯的结构中所含的共轭体系有：1. 诱导效应诱导效应2. 共轭效应共轭效应12CH2CH2CHCH2(CH3)3C 最稳定的正碳离子是最稳定的正碳离子是+A. B. C.D. E.共轭体系越大越稳定共轭体系越大越稳定烯丙型烯丙型 3 2 1 CH3 ( CH3 ) 乙烯型乙烯型+.正碳离子、自由基稳定性：正碳离子、自由基稳定性：三、沸点三、沸点酰胺酸醇伯、仲、叔胺烷烃酰胺酸醇伯、仲、叔胺烷烃13四、各类反应应注意的问题四、各类反应应注意的问题1. 自由基取代反应自由基取代反应(2)

8、烷基苯侧链卤代：烷基苯侧链卤代：条件：条件：光照光照位位(1) 烷烃（包括环戊烷、环己烷）卤代烷烃（包括环戊烷、环己烷）卤代 烯烃烯烃 + HBrROOR条件：条件：反马氏规则反马氏规则产物：产物：2. 自由基加成反应自由基加成反应 14pH=573. 亲电取代反应亲电取代反应(1) 苯：卤代、硝化、磺化、烷基化苯：卤代、硝化、磺化、烷基化(2) 杂环杂环吡咯、呋喃、噻吩吡咯、呋喃、噻吩- 位产物位产物- 位产物位产物吡啶吡啶pH=810(3) 重氮盐的偶联重氮盐的偶联重氮盐重氮盐 + 酚酚对位（邻位）产物对位（邻位）产物重氮盐重氮盐 + 芳胺芳胺 对位（邻位）产物对位（邻位）产物15指出发生

9、硝化反应时硝基进入的最佳位置指出发生硝化反应时硝基进入的最佳位置CH2COOHA B(4) 苯酚苯酚 + 溴水溴水(5) 苯胺苯胺 + 溴水溴水 产物：产物：2 , 4 , 6 位位吡咯、呋喃、噻吩苯吡啶吡咯、呋喃、噻吩苯吡啶苯环苯环反应难易比较反应难易比较杂环杂环反应难易比较反应难易比较定位效应（邻对位、间位定位基定位效应（邻对位、间位定位基 p61）16OA. B. C. D. E.芳香性的判断芳香性的判断 4n+2 规则规则具有芳香性的是：具有芳香性的是：4. 亲电加成反应亲电加成反应(1) 烯烃、炔烃烯烃、炔烃 +X2 、+HX、+H2SO4、+H2O(3) 油脂油脂 +H2、+I2遵

10、循马氏规则遵循马氏规则(2) 环丙烷开环环丙烷开环 +X2 、+HX175. 亲核取代反应亲核取代反应醇醇醚醚硝酸酯硝酸酯 + AgX胺胺腈腈H3O+RCOOH（增加一个（增加一个C）(1) 卤代烃卤代烃 + NaOH / H2O+ KCN / 醇醇+ NaOR+ NH3+ AgNO3 / 醇醇SN1、 SN2 活性次序活性次序烯丙型烯丙型 孤立型孤立型 乙烯型乙烯型三种卤代烯烃取代反应次序三种卤代烯烃取代反应次序18(2) 环氧化合物开环环氧化合物开环 酸性酸性 碱性碱性ClClClClOHHONaOH / H2O完成反应式完成反应式HBrOHCCH2RBrHOHCCH2RRONaROHOH

11、CCH2ROHCCH2RORH19(3) 醚键断裂醚键断裂卤代烃卤代烃 + 醇醇（小）（小） （大）（大）产物：产物： 伯、仲烷基醚伯、仲烷基醚 + HI/SN2卤代烃卤代烃 + 醇醇（叔）（叔） （伯、仲）（伯、仲）产物：产物： 叔烷基混醚叔烷基混醚 + HI/SN1(4) 吡啶吡啶-位产物位产物20干干HCl(5) 酰卤、酸酐酰卤、酸酐水解水解醇解醇解氨解氨解 酯、酰胺酯、酰胺羧酸羧酸 + ？酯酯 + ？酰胺酰胺 + ？易易难次序：难次序：酰卤酸酐酯酰胺酰卤酸酐酯酰胺 （后者不能直接转换成前者）（后者不能直接转换成前者）6. 亲核加成反应亲核加成反应OH- 氰醇氰醇+ ROH 醛、酮醛、酮

12、 + HCN？缩醛缩醛21醛、酮醛、酮 + 格氏试剂格氏试剂+ 氨衍生物氨衍生物各种醇各种醇肟、苯腙等肟、苯腙等及反应条件及反应条件注意难易比较（电子效应、空间效应）注意难易比较（电子效应、空间效应）7. 消除反应消除反应醇溶液醇溶液烯烃烯烃(1) 卤代烷卤代烷 + KOH烯烃烯烃浓浓H2SO4(2) 醇醇22消除反应活性次序消除反应活性次序查依切夫规则查依切夫规则产物的稳定性产物的稳定性8. 重氮盐的取代反应重氮盐的取代反应9. -H反应反应(1) 醇醛缩合醇醛缩合稀碱稀碱- 羟基醛羟基醛醛醛、 、 CNOHClBrI、 、？重氮盐重氮盐23(2) 醛、酮的碘仿反应（醛、酮的碘仿反应（NaO

13、H + I2）？产物：产物：CHI3 + RCOONa（少一个（少一个C）(3) 酮式酮式-烯醇式互变烯醇式互变常见于：常见于：-酮酸酯、二酮、丙二酰脲、酮酸酯、二酮、丙二酰脲、完成反应式完成反应式COCHCCH3OHCCHC CH3OHOC CH2C CH3OO嘧啶与嘌呤类杂环衍生物嘧啶与嘌呤类杂环衍生物24(5) 糖的差向异构化糖的差向异构化(4) 酯缩合酯缩合NaOC2H5-酮酸酯酮酸酯（碱性）（碱性）10. 酸碱性酸碱性 (1) 酸性（解释：酸性（解释：诱导效应、共轭效应诱导效应、共轭效应）.(2) 碱性（取决于碱性（取决于N接受质子的能力）接受质子的能力）.羧酸羧酸碳酸碳酸酚酚硫醇硫

14、醇水水醇醇炔烃炔烃胍胍仲仲 伯、叔伯、叔季铵碱季铵碱脂肪胺脂肪胺氨氨吡啶吡啶芳香胺芳香胺吡咯吡咯胍胍脲脲酰胺酰胺酰亚胺酰亚胺丙二酰脲丙二酰脲25(3) 两性两性氨基酸（等电点、电泳）、咪唑氨基酸（等电点、电泳）、咪唑NHNNNH2OCH2分子中分子中4个个N原子的碱性由强至弱的正确排序是：原子的碱性由强至弱的正确排序是：A. B. C. D. E. 某杂环化合物的结构为某杂环化合物的结构为:2611. 脱羧、脱水脱羧、脱水二元羧酸、酚酸、酮酸二元羧酸、酚酸、酮酸常温下不显酸性的化合物是：常温下不显酸性的化合物是：C. D.A. B. CH3CH2CH2CH2COOHCH3CH2CH2CHCOO

15、HOHCH3CH2CHCH2COOHOHCH3CHCH2CH2COOHOHCH2CH2CH2CH2COOHOHE.醇酸醇酸 (- ,-)、氨基酸、氨基酸-H2O-CO2？2712. 氧化反应氧化反应烯烃烯烃 + KMnO4/H 产物产物+CRHCRRCHH？-烯烃烯烃 + KMnO4/OH？烯烃烯烃 + O3 / Zn + H2OCRHCRRCHH？炔烃炔烃 + KMnO4/H+？28伯醇伯醇 + CrO3/C5H5N？醛、还原糖醛、还原糖 + Tollens 、 + Fehling、伯、仲醇伯、仲醇 + KMnO4/H (K2Cr2O7/H )+？烷基苯烷基苯 + KMnO4/H 条件与产物

16、条件与产物+酚酚 + K2Cr2O7/H +？+ Benedict试剂试剂 （现象）（现象）？吡啶侧链吡啶侧链 + KMnO4？-醇酸醇酸 + Tollens试剂试剂？29醛糖醛糖 + Br2-H2O13. 还原反应还原反应？醛糖醛糖 + 稀稀HNO3？醇酸醇酸 + 稀稀HNO3？炔烃炔烃 烯烃烯烃？+ LiAlH4 , NaBH4？醛、酮醛、酮 + Zn-Hg , HCl + H2 / Pt？N、O+ H2 / Pt？3015. 与金属反应与金属反应 14. 与与HNO2反应反应卤代烃卤代烃 + Mg 格氏试剂格氏试剂无水乙醚无水乙醚(2)-氨基酸氨基酸N2（脯氨酸（脯氨酸 ？）？）16.

17、衍生物的生成衍生物的生成干干HCl醇醇(1) 单糖单糖糖苷糖苷(1) 脂肪伯胺、芳香伯胺脂肪伯胺、芳香伯胺脂肪仲胺、芳香仲胺脂肪仲胺、芳香仲胺脂肪叔胺、芳香叔胺脂肪叔胺、芳香叔胺？31NH3-H2OROHH+SOCl2P2O5(2) 羧酸羧酸酰卤酰卤酸酐酸酐酰胺酰胺酯酯？(3) 脲脲缩二脲缩二脲丙二酰脲丙二酰脲？17. 水解水解磷脂、双糖、多糖磷脂、双糖、多糖水解水解？32五、合成题五、合成题1. 官能团互变官能团互变熟悉各类化合物的性质熟悉各类化合物的性质2. 官能团的保护官能团的保护CH3COCl重氮盐的取代反应重氮盐的取代反应-NH2-CHO？4. 减少减少C？3. 增加增加C？33H2

18、SO4HNO3CH3NO2浓浓浓浓CH3CH3ClAlCl3CH3COOHBr+HClFeCH3NH20-5NaNO2+ H2SO4CH3N2+HSO4-H2O,H+ CH3COOHBr2FeCH3COOHBrKCH3CNCuCN, CN34六、推结构题六、推结构题 要验证，推出的结构一定要完全符合条件要验证，推出的结构一定要完全符合条件 某未知化合物某未知化合物 A 与与 Tollens 试剂无反应，与试剂无反应，与2,4-二硝基苯肼反应可得一桔红色固体。二硝基苯肼反应可得一桔红色固体。A与氰化与氰化钠和硫酸反应得化合物钠和硫酸反应得化合物B，分子式为，分子式为C6H11ON。A与硼氢化钠反

19、应可得手性化合物与硼氢化钠反应可得手性化合物 C ，C 用浓硫酸用浓硫酸脱水可得主要产物脱水可得主要产物 2-戊烯。试写出戊烯。试写出A、B、C的结的结构式。构式。35（不是醛不是醛）2,4-二硝基苯肼二硝基苯肼桔红桔红NaCN + H2SO4B C6H11ONNaBH4C（手性）（手性）-H2O 浓浓H2SO4CH3CHCHCH2CH3A:?CH3CH2CCH2CH3O 分分 析析ATollens试剂试剂A:答案：答案：B:CH3CCH2CH2CH3OHCNC:CH3CHCH2CH2CH3OHCH3C CH2CH2CH3O（酮）（酮）（甲基酮）（甲基酮）（醇）（醇）36(1) 紫外光谱紫外光谱判断有机分子的共轭程度判断有机分子的共轭程度 （200nm以上有明显吸收峰）以上有明显吸收峰）波谱波谱(2) 红外光谱红外光谱判断分子中可能存在的官判断分子中可能存在的官能团能团记记 C=O、O-H、N-H、C=C、C=C 、苯环、苯环特征特征吸收峰吸收峰(3) 核磁共振谱核磁共振谱判断分子中质子的情况判断分子中质子的情况37某化合物分子式为某化合物分子式为C4H8O2，在，在IR图谱中的重要图谱中的重要特征是在特征是在1