大学有机化学答案chapter12(DOC)

1、 1. 4. 7. 10. 大学有机化学答案第十二章醛酮和核磁共振 命名下列化合物: CF3CHCHCHQ CfChb 3甲基戊醛 ChbC-H Q 3甲氧基苯甲醛 Cf=CH C- CHCH3 Q 1戊烯3酮 CH$ C cfCHJ Q 2, 4 戊二酮 2. (CH3) 2CH CCfCf C 5. 8. 写出下列化合物的构造式: 2 丁烯醛 二苯甲酮 C CH3 I Q CH3CH二CHCHQ 4. 3（间羟基苯基）丙醛 CHCHCHO QH 7 甲基一6 辛烯醛 2 甲基 甲基环戊基甲酮 6. O 苯乙酮 ChbCUCyOC15 、QCHs 乙醇缩丙醛 11. (CH3)2C二NNH

2、二甲基环戊酮 5,甲醛苯腙 9. 环己酮肟 NQ 6，丙酮缩氨脲 丙酮2,4二硝 基苯腙 CH3 CH3 CH ；C=NNH C NH2 CH Q 7,苄基丙酮 8, a 溴代丙醛 CH CHr CHCH CH I Br 10,邻羟基苯甲醛 CH r r 写出分子式为CsHioO的醛酮的同分异构体，并命名之 五、对甲基苯甲醛在下列反应中得到什么产物?CHrC-CHCHCH O 三、 醛： 戊醛 3甲基丁醛 2甲基丁醛 2, 2 二甲基丙醛 酮: 四、 Ch3CH2CH2CH2CH CH3 C CfCfCH 2戊酮 CH CHCHCHCHO Cf CfCCHCHO (CH3)CCH CHCH、C

3、 CH2CH CH、cCH(CH) 2 C 3戊酮 3甲基一2 丁酮 写出丙醛与下列各试剂反应所生成的主要产物: 1, NaBH4在氢氧化钠水溶液中。 CHCfCfOH 2, C6HsMgBr 然后加 H3+ CfCfCHCHs H 3.LiAIH 4，然后加水 4, NaHS3 5, NaHS3 然后力口 NaCN CfCfCfOH H CH3CfCHS Na H I CfCfCHCN 6，稀碱 H 7,稀碱，然后加热 催化加氢 9，乙二醇，酸 CHCHCHCHCHO CH CHCHCH=CCH t CH3 CH3CHCHOH ”6 CH CHCHCH i 9CH 10,溴在乙酸中 11,

4、硝酸银氨溶液 12, NH2 H 13,苯肼 Br CH3CHCH CH3CHC NH CfCfCH二NOH 9，三聚甲醛 CfCfCH二N 七、下列化合物中那些能发生碘仿反应？那些能和饱和亚硫酸氢钠 水溶液加成？写出反应式六、 1. 2. 3. 4. 苯乙酮在下列反应中得到什么产物? C C6H5 1 OMgBr 1, C 40 % HaOHaq CH CH3 4, HO CHO 5. CH3 + HCHO + M0沁呗CH CHdZHCHO + H2O CH2O CH CH CH2H + HCOOlla 40 % NaOKaq CH CH + HNO 竺0 O MgBr NaBH -H2

5、- NO Chi O 过量 CI2,-OH HCC3 CH OH CH3 CCH5 / OH HbO 2- i. CH3COC2CH3 CHC0C2CH I 2, NaOH - 3- 5- 6- 7- 8- CHCOCiCH 不发生卤仿反应 CH3CH2CH2CHO NaHSO - CfCfCfCHO NaHSO . CHbChtOH 不与饱和亚硫酸氢钠 .CHO Ch3CH?COC2Ch3 CH3CO HC 3 + CH3CHCOO OH CHC CHCH SQNa CfCfOH 上，Na。 HCI3 不发生卤仿反应 CHO NaHSO - 不发生卤仿反应 CK3CHCOC2CH3 NaHS

6、O CHsCH(OH)CHCfCh3 C II O OH CfCfCfCHSONa + HCOO CHSONa I OH OH CHCfCCHCH3 SQNa CH3CO CH3CO I2,NaOH NaHSO 不与饱和亚硫酸氢钠反应 CH3CH(OH)CHCHCH3 不发生卤仿反应 I2,NaOH NaHSO - A C C II O COO + HCI3 A HCI3 HO SQNa CH3 1 C SQNa OH + CH3Cf CfCOO 八、 将下列羰基化合物按亲核加成的活性次序排列。 1. CH3CHO, CH3COC3H, CF3CHO, CH3COCH=C2H CF3CHO,

7、CH3CHO, CH3COC3H, CH3COCH=C2H 1. CH3CHO, CH3COC3H, CF3CHO, CH3COCH=C2H CF3CHO, CH3CHO,CH3COC3H, CH3COCH=C2H 九、 用化学方法区别下列各组化合物。 1， 1， 苯甲醇和苯甲醛。 解：分别加入硝酸银氨溶液，苯甲醛发生银镜反应，苯甲醇不能。 2己醛与 2己酮。 解：分别加入硝酸银氨溶液，己醛发生银镜反应， 2己酮不能。 3 2己酮和 3己酮。 解：分别加入饱和亚硫酸氢钠， 2己酮生成结晶（ 1羟基磺酸钠） ,而后者不能。 4丙酮与苯乙酮。 解：最好用西佛试剂，丙酮使西佛试剂变红，而苯乙酮不能。

8、也可以用与饱和亚硫酸氢 钠水溶液反应出现结晶速度来区别，丙酮容易亲核加成，而苯乙酮不容易。 5 2己醇和 2己酮。 解 ;2己酮与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应生成晶体，而 2己醇不能。 6 1苯乙醇和 2苯乙醇。 解： 1苯乙醇能反应卤仿反应，而 2苯乙醇不能。 以上各小题写出反应方程式。 十、 完成下列反应 ; OH CHCHCHCHO&NaOHaq CHJCHCHCHCHCHO C2H5 OH LiAIH 4 a CHCHCHCHCHGOH H?O 2. K2CrO7,H 3. (CH3)2CHCHO O 4. (CH3)2CCHO I Br 2CHCHOH - HCl (CH3)2C

9、CH(QC5)2 Br (CH3)2CCH(O2H)2 1, (CH3) 2CHCHO Cf I (CH3)2CHCH C CHO MgBr + 2,H3O OH CH3 Cf OH 卜一、以下列化合物为主要原料，用反应式表示合成方法。 1. CHCH=CH CP CH 沪 CHCHCHCOCiCHCH CHCH=CH ROOR HBr - CHCHCHBr CH CH 2 Na ”NaC CNa NaC Na 2 CHCH2CHBr A CHCHCHU CCHCHCH H2O,HgS( lH2S(O CHCHCHCOC2CHCH 2. CHCH=CH CHCHCH2COCH CH、 ”CH

10、C=C CH” CHCHCH CHCH=CH+ HBr a CHCHCH Mg,(C2H5)2O CHCHCH 1 MgBr Br CHCfCfCOCH fO Chb /CH fSQ CH3、 _/CH3 - - CH C _ C=C CH# 1、CfCHCH CH/ CfCHCH QH QH 3. CH=CH， BrCfCfCHQ - CHCHCHCHCHQ PdCI2,CuCI CHFCH + C2 -TV* CHCHQ HCI Mg,(C2H5)2Q BrCH2CfCHQ+ 2CH3QH - BrCfCHCH(QCH)2 - BrMgCHCHCH(QC3) 2 CHCHQ HsC - A

11、 - CHJCHCHCHCHQ I QH 十二、化合物(A) C5H12Q有旋光性，它在碱性高锰酸钾溶液作用下 生成(B)(C5H10Q),无旋光性。化合物(B)与正丙基溴化鎂反应，水 解后得到(C),(C)经拆分可得到互为镜像的两个异构体，是推测化 合物(A),(B),(C)的结构。 十三、化合物(A)(C9HIQ)不起碘仿反应，其红外光谱表明在1690cm-1 处有强吸收峰，NMR谱如下： S 1.2(3H)三重峰 S 3.0(2H)四重峰4. C2H5QH CH3-C卄 C4 CH 、Q QCH5 QGH5 C2H5QH Q CH3CHQ 5%NaQH ” CH3CH=CHCHQ 2 C

12、2H5QH F3CCQQQH CH3CH=CHCH(QCI5) 2 C| CH CH CH HCI QCH5 QCH5 解：(A) ,(B),(C)的 结构： CH3 1 CH3 (A)： CH3CHCHCH (B) 1 CHT C CHCH II QH (C)： CfCfCfC CHCH 1 QH S 7.7(5H)多重峰 求(A)的结构 解：(A )的结 构式为： (A)： S 3.0(2H)四重峰 、IR 1690 cm1 S 1.2(3H)三重峰 C _ CHf CM ii * O* S 7.7(5H)多重峰 已知(B)为(A)的异构体，能起碘仿反应，其红外光谱表明在1705cm1 处

13、有强吸收，核磁共振谱如下： S 2.0(3H)单峰，S 3.5(2H)单峰，S 7.1(5H)多重峰。 求(B)的结构。 S 3.5(2H)单峰 解：(B)的结构式： * I# 亠 (B)： C - Chb 丄 A、 S 2.0(3H)单峰 -1 / IR 1705cm * S 7.1(5H)多重峰 十四、某化合物的分子式为 GH2O,能与羟胺作用生成肟，但是银镜 反应，在Pt催化下进行加氢反应得到醇，此醇脱水，臭氧化，水解 等反应后得到两种 另一个能起碘仿反应，而不能使费林试剂还原，试写出该化合物的结 构式。 解：该化合物的结构式为： CH3 CH3CHCCHCH O 酒缶Pt 严H2O 渾

14、 CHCH2CCHCH - CH3CH2CHCHCH二CH3CH CH=CCH II | O OH Q Zn ,H2O CH3CH2CHO + CIHCCH O 十五、有一化合物 A分子式为GHhO, A可使溴水迅速褪色，可以与 苯肼反应，A氧化生成一分子丙酮及另一化合物 B, B具有酸性，与 NaOCl反应生成一分子氯仿和一分子丁二酸，试写出A,B可能的结构 解：A,B的可能结构式及反应如下： (B) 十六、化合物A具有分子式GHLQ,在1710cm1处有强的IR吸收峰，A 用碘的氢氧化钠水溶液处理时，得到黄色沉淀。与托伦试剂作用不发 生银镜反应，然而A先用稀硫酸处理，然后再与托伦试剂作用有

15、银镜 反应。A的NMR数据如下： S 2.1(3H)单峰 S 3.2(6H)单峰 S 2.6(2H)多重峰 S 4.7(1H)三重峰，试推测A的结构。CH3 I CH3 C=CHCHCfCCH II OU CH3CCH + O HOOCQICHCCH II NaOCl - HOOCQCH2COOH HOOCGCfCCH II (B) O + HCC3 解：A的结构及根据如下: CH CCHCHO I O Ag(NH)2OH - a CH 一 C CHCOONH + II O 十七、某化合物 A(Ci2H4O)可在碱存在下由芳醛和丙酮作用得到。IR 在1675cm-1有强吸收峰。A催化加氢得到B

16、，B在1715cm有强吸收 峰。A和碘的碱溶液作用得到碘仿和化合物 C(C1Hi2O).使B和C进 一步氧化均得到D(C9H0O)，将D和浓氢碘酸作用得另一个酸 E(C7H3Q),E能用水蒸气蒸出。试推测E的结构式，并写出各步反应式。 解：E的结构式及各步反应式如下:CHO CF3 - CCHC O + NaOOCCCH(OC3H2 CLU fO,F2SQ c 旦HC3 C S 2.1(3H)单峰 S 3.2(6H)单峰 S 2.6(2H)多重峰 S 4.7(1H)三重峰 4. E: A: CH=CHC(3H (E) (C7H6O3) 厂CHCCH i 2,NaOH J O - OCHs 这个

17、题有问题, 十八、下列化合物的 各化合物结构式如下: 1C 2HO 2. C4H6 CHCHCCH II O f,Cat OCHs CH二CHCOOH 、XOGH5 OCHs (C) (C11H12Q) (D) (C9H10Q) A加氢很难保证仅仅是烯烃加氢而是羰基保留。 NM圈中只有一个单峰，试写出它们的构造式。 3.C4H3 4Q5H12 5.C 2H4CI 2 6.C8H18 CH3 1QH3OCH 2.CH3C=CCH 3. CH3 C CH3 5. CICH2CHCI 6. CH3 CHs CH3 I CF3 C C CH3 I I CH3 CH3 十九、化合物A的相对分子量为100,与NaBH作用后得到B,相对 分子量为102, B的蒸气高温通过三氧化二鋁可得相对分子量为 84的 化合物C,C臭氧分解后得到D和E,D能发生碘仿反应，而E不能。是 根据以上化学反应和A的如下譜图数据，推测A的结构，并写出各步 反应式。 A 的 IR: 1712cm -1 1383cm 1376cm1 A 的 NMR: S 1.00 1.13 2.13 3.52 峰型 三 双 四 多 峰