溴及其化合物介绍

1、中国*（集团）总公司溴及其化合物介绍*国际投资管理顾问（北京）有限公司2009年10月13日目录一、绪论2二、溴的性质42.1 溴的物理性质42.2 溴的化学性质4三、溴化工产品的主要用途5四、全球溴资源状况及开发利用74.1 世界主要产溴国及产量的分布74.2 我国溴资源的开发利用前景9五、溴的制备方法10六、溴化合物的种类116.1 无机溴化合物116.2 有机溴化合物11七、溴化学工业的现状和发展前景127.1 溴化合物的生产现状127.2 开发溴化合物的意义12参考文献13附录：国内溴化合物生产单位及主要产品一、绪论 溴素是重要的精细化工基础原料，溴系精细化工中间体通过深加工可得到多种

2、系列下游产品，如溴代烃、溴代醚、溴代胺、溴代杂环、溴代酚、溴代酸、溴系阻燃剂等。溴系精细化学品的应用涵盖了各个领域，在国民经济建设中发挥着重要作用。溴系精细化学品及其深加工系列产品技术含量高，附加值高，广泛应用于医药、农药、兽药、染料、感光、电子、液晶、日化、食品、添加剂、化工助剂、纺织、建材、交通、电器、涂料、塑料、橡胶等多个领域。目前可人工合成的溴化物已超过4500种，常用的有1800多种，主要品种有400个，吨位较大的有50多个。世界上主要的制溴厂家，除生产溴素外，都极为重视溴化物的生产和应用。如英国的海洋化学集团溴化合物产品达600多种，可供应从千克到吨的产品。美国大湖化学公司溴化合物

3、产品超过150种，死海溴业集团可生产溴化物品种近百余种。我国溴素资源丰富，但多年来大多以溴初加工原料形式出售，经济效益低，产品技术含量低，未能形成产业优势。加速开发高科技含量、高附加值的溴深加工新品种，对于提高溴资源利用水平，促进国内精细化工事业的发展，缩小我国在溴资源深加工生产方面与国际水平的差距，为中国溴化工争得应有的国际地位，全面提高企业经济效益，增强面向国内外市场的竞争力，都具有十分重要而深远的意义。二、溴的性质2.1 溴的物理性质溴是一种自然形成的元素，由法国化学家Antoine Balard于1826年发现。溴与其他元素相结合，以溴化物的形式广泛存在于自然界尤其是海水、盐湖、内陆和

4、海洋地壳中。溴是唯一的常态下为深红棕色发烟液体的非金属元素，室温时挥发，生成红棕色蒸气，有强烈的腐蚀性，20时相对密度为3.12。溴气质量为空气质量的5.515倍，凝固点-7.3，沸点58.8。2.2 溴的化学性质溴的化学性质特别活泼，几乎能与所有元素起反应，生成相应的化合物。除一些贵金属外，溴几乎能与其他所有金属反应，并放出大量的热。溴有毒，易挥发，对金属有强腐蚀性，储存时应密封保存，防止日晒与高温。三、溴化工产品的主要用途溴系精细化学品的应用涵盖了医药、农药、兽药、染料、感光、电子、液晶、日化、食品、添加剂、化工助剂、纺织、建材、交通、电器、涂料、塑料、橡胶等多个领域。当前世界溴资源主要用

5、途大体分为：医药及医药中间体19%、阻燃剂32%、油田助剂11%、农药及农药中间体12%、染料及染料中间体5%、水处理剂6%、照相化学品和橡胶添加剂10%、其他5%。除了阻燃剂对溴产品的需求将逐渐减少外，其他领域对溴化学品的需求都呈上升趋势，并带动溴需求量每年递增10%-15%。医药及医药中间体工业需溴的产品近60种。目前制药工业年需溴量为1.6万吨左右，随着工业技术的提高与进步，市场会逐渐扩大，耗溴的医药中间体会有较大的发展。需溴染料及染料中间体属精细化工产品，一般是高档染料。我国染料工业耗溴品种有25种左右，其中耗溴量最大的是硝基苯胺系列染料和溴氨酸等。全国年耗溴量在5000t左右，预计年

6、增长率3%。农药及农药中间体主要品种有溴甲烷、溴氰菊酯、二溴磷等10余种。溴年总用量在6000t左右，预计年增长率5%。我国溴系阻燃剂目前有30多个品种，总生产能力为4万吨/年以上。产量最大的有十溴联苯醚、四溴双酚A、八溴醚、六溴环十二烷、溴代环氧树脂等。溴系阻燃剂由于其优异的阻燃性能，是部分高分子材料的专用助剂，其应用得到不断的发展，前景看好，预计年增长率8%以上。无机溴产品主要品种有氢溴酸，感光材料用溴化钠，溴化钾，溴化胺，制冷剂溴化锂以及溴酸钠、溴酸钾等品种，年总耗溴量在35000t左右。其中发展前景最好的为溴化锂，国内目前生产溴化锂1.5万吨/年左右，预计年增长率超过10%。其他无机溴

7、产品的年增长率预计为3%。目前溴的有机化工产品增量比较明显，如间溴苯甲醛、溴化吡啶、苄基溴、对溴苯甲醛、对溴苯甲醚等。我国目前溴化物产品种类只有数百种，市场竞争激烈，需大量进口不同的高端溴化物。制溴企业直接加工生产的品种较少，相当部分制溴企业仅仅产溴作为原料出售。鉴于多种溴化物生产工艺技术已日臻成熟，应加强溴生产企业和用户之间的沟通，做好协调，大力发展我国的溴化物生产，尽快赶上世界先进水平。四、全球溴资源状况及开发利用4.1 世界主要产溴国及产量的分布世界上溴及溴化物的生产高度集中，主要集中在美国、以色列、英国、法国等少数几个国家的几个大公司：美国的大湖化学公司(Great Lakes Che

8、mical Corporation)；奥伯玛尔公司(Albemarle Limited Industrial Product)；死海溴业集团(Dead Sea Bromine Group(DSBG)；英国的海洋化学集团(Ocean Chemicals Group)；约旦溴业公司(Jordan Bromine Co.)；乌克兰的JSC溴业公司等。这些知名制溴公司都具有每年数万至十万吨的产溴能力，同时生产和销售数十至数百个品种的溴系精细化工产品。现世界每年溴总产量近100万吨。其中：美国为38万吨（盐湖卤水），以色列30万吨（死海水），中国16万吨（地下卤水），英国、日本、西班牙、法国6.6万吨（

9、海水），其他国家8万吨，世界各国溴的储量分布和产溴能力分别见表4.1和表4.2。表4.1 世界各国溴储量分布国家储量/kt以色列、约旦（死海）1×106美国1100中国350法国160西班牙140土库曼斯坦70乌克兰40阿塞拜疆30波兰3600德国来自钾盐生产卤水印度来自海盐生产卤水英国来自海盐生产卤水日本来自海水和制盐卤水表4.2 世界各国产溴能力国家、公司所在城市产能/(kt/a)资源阿塞拜疆，那夫特查拉公司巴库4.0地下卤水中国莱州溴厂山东30.0地下卤水法国Atochem法国布克港12.0海水法国MDPA公司法国牟罗兹2.3钾矿卤水印度斯坦盐业有限公司斋普尔1.5海盐生产卤水

10、Mettur化学米图坝1.5海盐生产卤水Tata化学米萨普1.5海盐生产卤水以色列死海溴集团斯道姆190.0死海钾盐生产卤水意大利Societ Azionaria工业溴公司Marghetita di Savoia0.9海盐生产卤水日本东曹公司德山20.0海水西班牙Derivadosdel Etilo S. A.公司0.9海水土库曼斯科Nebitag碘厂Vyshka3.2地下矿Cheicken化工厂巴尔干6.4地下矿乌克兰Perekopskry溴厂Krasnoperckopsk3.0地下矿英国Octel联合有限公司阿姆卢赫30.0海水美国是溴素和溴系精细化工产品生产的主要国家之一，溴产量占当前世

11、界产量的38%。以色列溴素产业迅速发展，已成为世界溴的主要生产国和输出国之一，其生产的溴素及修产品的90%用于出口，占溴产品国际贸易总量的80%，产品销往100多个国家和地区。2003年约旦成为溴素的新的生产商之一，年产量已超过2万吨。中国近年溴生产快速发展，年产量已超过10万吨。4.2 我国溴资源的开发利用前景我国制溴工业目前实际利用的资源有两大类：地下卤水、浓缩海水。我国含溴地下卤水主要位于山东莱州湾和四川省。山东莱州湾的地下卤水开发较晚，初期仅用于产盐。20世纪80年代引进了空气吹出法制溴工艺，开始大规模的制溴生产。因对修资源的开发利用缺乏统一规划及管理，无序开发导致溴资源的利用率低下，

12、使地下卤水浪费严重，资源衰竭不断加速。20世纪80年代初，莱州湾地下卤水含溴量在400g/cm3左右，水位处于地下几米。至2000年初，大部分区域溴浓度降至不足200g/cm3，卤水层距地面深度增至数十米，最深的卤井已超过100m。山东莱州湾地下卤水目前并将在未来一段时期内是我国溴生产的主要原料，应对该资源适度、合理的保护性开采利用。有关专家预测，莱州湾地下卤水可生产时间只有5-10年，开发新的溴资源迫在眉睫。我国以海水为原料制溴，目前采用两种方法：原海水日晒浓缩为10-12°Bé中度卤水，采用空气吹出法制溴；在制盐母液综合利用过程中，以光卤石母液为原料，采用水蒸气蒸馏法制

13、溴。适合在大中型海盐企业使用，但产量较小。五、溴的制备方法在自然界中，溴主要存在于海水、盐湖水、石油产区的坑（井）水中，其中99%以上的溴存在于海水中，是生产溴素最主要的原料来源。制盐后的苦卤、提取氯化钾后的浓厚卤、地下水制碘母液以及井矿盐湖水等，也是提溴的原料。随着石油开采技术的发展，从地下卤水中直接提溴也取得了可喜的进展。目前我国海盐产区制溴大多以制盐后的苦卤、光卤石母液，或者是中度卤水为原料。我国海盐产量大，内陆天然卤水丰富，为提溴提供了良好条件。在各种溴资源中，溴都是以溴化镁、溴化钠、溴化钾等盐的形式存在。随着溴资源的不同，采取的提溴方法也不同，目前提溴的方法主要有蒸汽蒸馏法、空气吹出

14、法、离子交换法，除这三种方法外，还有溶剂萃取法、氯化银沉淀法等，但由于萃取法和沉淀法需使用昂贵的有机溶剂，设备和操作比较复杂，未能用于大规模工业生产。各提溴制备方法中，空气吹出二氧化硫吸收法占产量的95%，其余多为蒸馏法。六、溴化合物的种类 溴与其他元素相结合，以溴化合物的形式广泛存在于自然界中。含溴化学品分无机化学品和有机化学品，无机溴化合物除人工合成外，多以无机盐的形式存在于自然界如海水中。有机溴化合物除人工合成外，也自然存在于植物、食物和动物组织（血液）中。6.1 无机溴化合物无机溴化合物主要包括溴化盐、溴酸盐和卤素间化合物。相对有机溴化物的制备工艺，无机溴化合物多数制备工艺比较简单，大

15、多采用氢溴酸与相应的金属或金属氧化物直接反应制得。溴化盐品种中发展前景最好的为溴化锂，预计年增长率超过10%。溴酸盐品种中用量较大的有溴酸钠、溴酸钾、亚溴酸钠等。卤素间化合物常见的含溴品种有：氯化溴、氟化溴、三氟化溴、五氟化溴、碘化溴等。其中比较重要的是氯化溴。无机溴产品的年增长率预计为3%。6.2 有机溴化合物有机溴化合物制备工艺多数比较复杂，工艺比较简单常见的如脂肪族含溴化合物（常称为溴代脂肪烃）的制备。溴代芳香烃是用量仅次于溴代脂肪烃的一类重要有机溴中间体，其制备工艺要相对复杂。两者合称为溴代烃，是烃类分子中一个或多个氢原子为溴取代而形成的化合物。其应用主要在医药及医药中间体、农药及农药

16、中间体、染料及染料中间体、溴系阻燃剂等领域。七、溴化学工业的现状和发展前景7.1 溴化合物的生产现状目前全世界溴素产量约60万吨，世界上生产的溴化合物产品已达1500种以上，其中含溴有机化合物的品种和产量都占到总量的60%以上。随着应用领域的拓展，近20年来，世界溴化工产品的产量一直稳定增长，其年均增长率为3%左右。世界上95%以上的溴化工产品都集中产于美国、俄国、英国、日本、法国等少数几个工业发达国家，我国的产量仅占世界总量的2%，其他国家产量的综合亦仅占到2%左右。近年来，世界上各产溴大国十分重视溴素深加工技术的研究。美国、以色列、日本、英国等国家70%-80%的溴素在本地转化为溴系列产品

17、。在解决溴素因毒性和腐蚀氧化而造成运输困难的同时，创造了生产的高效益，目前，美国、以色列、日本等国的溴化合物产品以其质量和品种的优势几乎垄断国际市场。生产大国的生产能力多高于本国消耗水平，产品品种已有较强的市场变化适应能力。据世界矿业现状和问题评价权威机构美国矿业局预测，世界溴产品市场的品种和产量将保持在3%的年增长率。随着我国主导工业的高速发展，含溴化学品的应用领域也在急速扩大，需求品种及数量也在迅速增加。我国溴深加工产品应用领域迅速扩大，生产技术水平也在提高，但目前我国溴深加工产品转化率只有20%左右，全国溴系列产品仅有300多种，随着溴系列产品的不断开拓，溴素的重要性越来越突出，从长远持

18、续发展战略看，应进行广泛的国内外市场调研，力争使我国的溴素及溴系列产品生产尽快赶上世界先进水平。7.2 开发溴化合物的意义我国正处于国民经济高速发展时期，对精细溴化工产品需求旺盛。目前溴化工产品粗多精少，多为技术含量较低的溴代烷类产品，许多精细溴化工产品仍依赖进口。当前国内石油、化工、环保橡胶塑料、印染、有机合成、军工、农业及净水、阻燃灭火等应用领域对溴化工产品的需求尤为迫切，应考虑做产品结构和技术结构的调整，变产量型为品种质量型，扩大品种范围，提高产品质量，针对工业发展所需向深层次开发。剖析溴化工产品市场价格可知，随着加工层次深化，其产品附加值成倍增长。许多有机溴化合物产品价格升至每吨10万

19、-100万元。溴产品的深层次开发属于高附加值的技术密集型科技开发，应高度注重高附加值换代产品及其应用领域开拓研究的超前投入。要在多样化、功能化、系统化、规模化上下功夫，使溴产品走上低投入、高产出、高附加值的深加工之路，这对增强我国企业的市场竞争力，占据稳定的国际溴化合物市场份额，都具有重要的战略意义。参考文献1.马欣华，卤水化工，北京：化学工业出版社，1995.2.朱建华，马淑芬，刘红研，溴素生产应用现状分析及展望，矿产综合利用，2004.3.李英春，李祺，溴化合物制备手册，化学工业出版社，2008.附录 国内溴化合物生产单位及主要产品生产单位主要产品盐城百瑞特精化有限公司-溴代丙酸、-溴代乙

20、丁酸乙酯昌邑盐化（集团）有限公司工业溴宜兴市芳桥兴达化工厂溴代正丙烷、溴代异丙烷、溴乙烷等溴代烃类寿光市海洋化工有限公司八溴醚、四溴双酚A、氢溴酸、溴化聚苯乙烯、溴盐及溴酸盐、溴代烷烃、溴类阻燃剂常州市派莱客化学品有限公司对溴苯甲醚、间溴苯甲醚、对溴氟苯、1-溴代萘、2-溴-4-氟苯甲醚等潍坊强源化工有限公司溴酸钠、溴化钠、溴化胺、溴化钾、溴化钙、溴化锌、溴化锂、溴酸钾、间溴苯甲醚上海绿源精细化工厂溴化铜盐城科利达化工有限公司溴乙烷、溴丙烷、溴丁烷、2-溴丙烷、溴苯、对二溴苯、对溴氯苯等建德市新化化工有限责任公司四丙基溴化胺盐城市龙升精细化工厂溴代烷烃系列和溴代羟酸酯系列产品江阴市苏利精细化工

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