含重金属废水处理技术

1、wornium wan卑朋 环境保护号祈环经济/Yi WBIM KONOIIU含重金属废水处理技术张秋玲曲永杰大连东泰产业废弃物处理冇阪公可大连摘 要介绍了含取金属废水处理的儿种方法 対英原理、优缺点进行了评述 并捉出了处理介祇金賦废水时应迪術的 原则。关就诃电镀废水处理技术比较© 1994-2010 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. ki.nct© 1994-2010 China Academic Journal Electronic Publishing Ho

2、use. All rights reserved. ki.nct收稿日期修订日期.作者简介张秋玲 女 年生工程师主耍从申匚业废液处理研处工作.引言电險废水屮所含重金属能对环境及人体产生氏 远的不口影响 因此 电镀废水必须严榕控制妥淳 处理和处置.废水处理办法i般分为物理法、化学法和生物 法每种处理方法都有各自的特点和适用条件 根据 不同的原水水质和处理后的水质要求可单独应用 亦可儿种方法组合应用。实际所需处理的废水屮含仃的重金屈并不是 E种类往往多种施金屈并存对含冇机物、络离 f及螯合物量大的废水 要先将妨碍处理逍金属的 仃机物质用氧化、吸附等适当的处理方法除决.然 后再把它件无机类废水处理。

3、废水的分类通常以苴 屮含磧最高的朿金属为依拥 实际生产屮废水产生 量较人的仃 含铜废水、含俗废水、含傑废水和含钳 废水等.处理技术含重金属废水址常采用的是化学沉淀法把重 金屈离了转变成难溶于水的氢氧化物或硫化物等的 盐类 然后进行共沉淀而除去 同时 加强混凝方法 对重金属的处理很何效.化学沉淀法的优点是成本 低。离了交换树脂法及吸附法零技术也越來越多地 应用于含重金属废水的处理.含铜废水含铜废水主要来源于电镀、化学镀匸用。i般有 电镀铜匸序产生电镀废水 匸件电黴铜后淸洗匸序 产生消洗水化学镀铜工序产生化学镀废水工件化 学镀铜后淸洗工序产生淸洗水线路板镀铜后蚀刻 丁序产生蚀刻废水线路板镀铜启微蚀

4、匸序产生微 蚀水 线路板镀铜后棕化I:序产生棕化废水 线路板 镀铜肓采用表而活性剂清洗产生淸洗水等。在上述 废水中或多或少含其他少童施金属.氢氧化物沉淀法鱼氧化物除铜原理中和剂为氢氧化钠与氢氧化鈣混合使用。在 值 的情况卜采用氢氧化钠 值 时采用氢 筑化钙 主要足为减少渣量 并且氮氧化钙的加入沉 降性能也较好。氢氧化铜理论沉淀完全的 值为 O由于废水中其他物质的影响最终所釆用的 值由实验确定一般在 值为 的条件下 铜 能完全沉淀其屮所包含的瓦他熏金属也会以轲氧 化物沉淀而除去.在沉淀完全的同时通常加入共沉剂如铝盐、铁盐等。此种处理方法对牢络介状态的含铜废水冇效 要求有充分的沉淀反应时间。对于络

5、合状态的含铜 废水经常先采用双氧水氧化、次氮酸钠氧化等方法 破络肓再加入屮和剂处理.硫化物沉淀法硫化物除铜原理便用硫化物处理含铜废水的过程屮由于硫化 物的气味 处理不当会产生剧险硫化氢'（体同时处 理后的废水冇时会存在硫化物残余问題这都对环 境有不利影响。由于硫化物沉淀较氢氧化物沉淀完 全 重金属去除率高 通常硫化物沉淀法与氢氧化物 沉淀法结合使用。一般在 值 以上 加入硫化物处理废水.溶 液过量的硫化物加入铁盐沉淀。此种处理方法对菲络介状态的會铜废水及少量 络介状态的含铜废水冇效.对冇空络介状态的含铜 废水也是要先采用双氧水氧化、次氯酸钠氧化等方 法破络后再加入屮和剂处理。由于硫化物

6、应用対环境冇不利影响 H前国内 外开始用有机硫化物代替无机硫化物。配制重金属处理剂重金属处理剂冇多种生产厂家每个厂家冇自 已的朿金属处理剂名称及空号.冃前何用较广的冇 徳国药剂。药剂屮大部分以右机硫化物的形成存在.含铜废水的处理采用上述枣金属处理药剂较 少。主要原因是氢氧化物、硫化物对含铜废水的处理 效果较好成本低。吸附法吸附剂仃多种如活性炭等。离子交换树脂法离子交换树脂-般方程式 :式中为不同种类的阳离子为阳离子交换树脂.根据树脂生产厂家对树脂的介绍选取合理的树 脂 小试合格后应用于生产 处理含铜废水。铁局处理铁届处理是冋收铜粉的一种方式同时在后续 氢氧化物沉铜时 氮氧化铁以共沉淀的方式 加

7、强了 含铜废水的处理。以上方法应用较广的为氢氧化物沉淀法.含钻废水含锯废水主要来源于电镀恪、忧化工序.一般有 电镀锯丁序产生的电镀废水丁件电镀锯厉清洗工 序产生的浦洗水采用含钻废水对工件表面进行钝 化处理后清洗工序产生的消洗水。含铭废水的处理技术仃化学还脈法、铁氧休 法、气浮法、电化学还原法、吸附法、生物化学法、 液膜技术、金属沉淀剂处理、离子交换等。化学还原法 反应原理八价絡不管在酸性还是碱性条件卜总以稳定 的锯酸根离子状态存在因此将六价饼还原成三价 辂后进行中和沉淀使Z生成难溶性的沉淀而除去。在还原反应若 值在 以卜反应在 短时间内即结束中和沉淀反应 值在 范围内进行辂以难溶件的沉淀而除去

8、.为加强除絡的效果在屮和沉淀过程中加入铝盐、铁 盐发生共沉淀。在含铭废水处理中还原剂种类较多亚硫酸氢 钠为常规还原刑主要原因为副反应少。有的厂家在 芬顿反应后续工序加入亚硫酸氢钠还凍过虽的双氧 水。铁氧体法反应原理一 价铁盐在酸性溶液屮也很容易将六价济还原 为三价锯。采用硫酸亚铁处理含珞废水的方式一般 被称为铁氧体法。仃相关工艺研究还原反应的 值在中和沉淀反应的 值在 在上述反应屮可看出若六价辂含量高则铁消 耗量较人在后续沉淀中渣量较人。所以二价铁盐 作为还原剂一般应用在低浓度含俗废水的处理由 于铁盐的共沉淀处理效果比较好.离子交换法该方法适用于处理浓度不太高的儈锯废水处 理效果好废水可回用工

9、艺成熟。吸附法采用沸石吸附处理育铅废水要求废水总锯育 量小于沸石处理前六价铭一般先用硫酸亚铁还原。珞与沸石量 投加处理。此方法只 能处理低浓度含倦废水同时对吸附倂后的沸石的 处理应仃相关要求.釆用活性炭吸附处理含锯废水 也冇报道 活件炭再生较麻烦 对此方法的W用也冇 不利形响。釆用钞!盐回收俗酸此方法为广州锯浹处理新技术工程公司的一项 &利技术o主要用于处理电镀馅和马口铁辂处理 作业产生的含络废水.废渣。主要工艺在碱性条件下 将三价辂氧化为六价锯后加入氣化钞！与六价锯反 W生成辂酸钞!沉淀。按此专利进行小试未达到好的© 1994-2010 China Academic Jou

10、rnal Electronic Publishing House. All rights reserved. ki.nct【NYI血叭顺加环境保护号辭环经济 液1(0100© 1994-2010 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. ki.nct© 1994-2010 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. ki.nct实验效果。同时氯化做药剂来源闲难对此方法的

11、应用的不利彫响。电解法电解法是以杵通钢板为阴阳极。此方法由于耗 电量较大消耗钢板应用不广.含锯废水的处理中对于锯浓度较高的仟锯废 水亚硫酸氢钠还原法较为常用。对于锯浓度较低的 含骼废水 若除锯后废水何用于生产中一般采用离 了交换法废水不再回用/生产屮般采用硫酸亚 铁处理.含银废水含银废水主要來源于电镀、化学镀工序。-般仃 电镀探工序产生电镀废水工件电镀铢后淸洗工序 产生淸洗水化学镀傑匸序产生化学镀废水丁件化 学镀银后清洗匚序产生清洗水等。在上述废水中或 多或少含其他少量重金属。氢氧化物沉淀法反应原理屮和剂为氢氧化钠与卷氧化钙混介使用。在 值的情况卜采用氢氧化钠值时采用氢氧化钙主要是为减少渣量并

12、且氢氧化钙的加入沉 降性能也较好 M何化银理论沉淀完全的 值为由于废水屮其他物质的影响 最终所采用的 值由实竖确定一般在 值为的条件卜.探 能完全沉淀其中所包含的其他重金属也会以氢氧 化物沉淀而除去在沉淀反应完全的同时通常加入 共沉剂如铝盐、铁盐等。也右采用碳酸钠沉银的处理 方法。此种处理方法对非络介状态的含探废水冇效 要求有充分的沉淀反应时间.对于络合状态的含探 废水主要是化学镀探废水经常先采用双氧水氧化、 次氯酸钠氧化、漂门粉氧化等方法破络后再加入 中和剂处理.硫化物沉淀法硫化物除银原理使用硫化物处理儈魂废水的过程屮宙硫化 物的气味处理不半会产生剧褂硫化氢气体同时处 理后的废水仃时会存在硫

13、化物残余问题这都对环 境仃不利影响。宙J：硫化物沉淀较氢氧化物沉淀完 全枣金属去除率高通常硫化物沉淀法与氢氧化物 沉淀法结合使用.一般在 值 以上 加入硫化物处理废水。溶 液过量的硫化物加入铁盐沉淀。此种处理方法对非络介状态的含探废水及少量 络介状态的含锌废水仃效。对冇哎络合状态的含诔 废水 也址要先采用収氧水氧化、次氯酸钠氧化、漂 白粉氧化啓方法破络后再加入中和剂处理。由于硫化物应用对环境的不利影响同时硫化 谋沉淀相当细沉淀弓溶液完全分离仃时比较闲琳 所以I前国内外人部分开始采用仃机硫化物代替 无机硫化物。配制重金属处理剂含银废水的处理采用等重金属处理药剂较常用。主耍原因足大部分电镀係、化学

14、镀穌 废水中尤其是化学镀镰废水屮络合剂较多氢氧 化物、硫化物对含繰废水的处理效果差一些新开发 的重金属处理剂对络介态的探仃良好的处理效果。吸附法吸附剂仃等种如活性炭、改良后的陶土等. 陶上对陳离了何很强的吸附能力可应用值广泛此方法也提出了探离了浓度较低的条件同时 对吸附線后的陶土的处理W有相关要求。也仃采用 沸石去除废水中银离子的实验研究 但还没 冇应用于生产的报道.离子交换树脂法离了交换树脂-般方程式 式中为不同种类的阳离子 为阳离子交换树脂。权抑;树脂生产厂家对树脂的介绍选取介理的树 脂 小试介格后应用于生产 处理含银废水由于化 学镀银废水所含络合剂较多盐分爲一般此种废水 的处理不采用离子

15、交换法。对工件电镀银后清洗工 序产生的淸洗水采用离子交换法的较藝一些。也仃 相关氢氧化钠一膜过滤法处理含银电镀废水的报 道。在实际倉猱废水的处理中应用较广的为氮氧 化物、硫化物沉淀、求金属处理药剂种技术。但由 于硫化银沉淀颗粒相当细小过滤困难故硫化物沉 淀时通常加入共沉剂加强混凝操作工序。含钳废水由于铅对环境的不利影响越来越多的电镀企 业提出了工序中少铅、无铅的要求。含钳废水主要來源于电镀、化学:镀工序。-般冇 线路板镀锡铅匸序产生含铅废水线路板镀锡铅后 消洗序产生消洗液 线路板脱锡铅匸序产生含铅 废水线路板脱镯钳后淸洗工序产生清洗液等。在上 述废水中或多或少侖其他少鼠贾金属。氢氧化物沉淀法含

16、混凝氢氧化物除钳原理屮和剂为氢氧化钠与氢氧化钙混合便用。在 值 的情况下 采用氢氧化钠 值 时 采用氢 氧化钙一方面为减少渣量 另外中和剂氢氧化钠由成微粒状沉淀而难以过滤而氢氧化钙沉降性 能好 也可防止两性金屈的沉淀再溶解 故用氢氧化 钙较好.碳酸铅沉淀微粒细小 分离闲难 所以屮和 剂碳酸铀不帘釆用。氢氧化钳理论沉淀完全的值为 由于废水中其他物质的影响最终所采用的 值由实验 确進i般在值为 的条件下 钳能完全沉淀其中所包禽的其他匝金屈也会以氢氧化物沉淀 血除去。在沉淀反应完全的同时通常加入共沉剂如 铝盐、铁盐等。需耍注盘的是 钳为两性金属 理论 值为 时 氢氧化钳开始溶解 在 值为 时沉淀完全

17、溶解。此种处理方法对非络介状态的含钳废水仃效 要求冇充分的沉淀反应时间.对于络介状态的含铅 废水经常先采用双氧水氧化、次氯.酸钠氧化等方法 破络后 再加入中和剂处理。硫化物沉淀法硫化物除铅原理其生成的硫化物溶解度较小但因形成胶体微 粒而难以分离。一般加入饮盐、铝盐等共沉剂。此外 含铅废水的处理也可采用乘金属处理剂方法、吸附 法和离子交换树脂法。结语但得提的圧国外也釆用离了交换法 但规模 一般较小 主要用于 冋收废水中贵金属 如金 等多道逆流漂洗后把关用纯化镀液制适上离了水等。即国外也斥将此方法作为辅助手 段我国经数年实践后人们才认识到离子交换法冋 收化I"（料并便水循坏利用需耍严格的

18、管理和细 致的操作。因此前应用并不广泛。再气气浮法是从造纸等行业移杭到电镀废水中 的一种处理技术 世纪年代推广较多。这种技 术是借助溶r水屮大量的微细气泡吸附地金属的氢 氧化物絮凝体上将它们托到液而.该法在电镀业中 已趙于不用。生物法处理电镀废水不常用。含匝金屈废水的处理要讲求实效可概括为两 个方面 控制污染源 尽杲改革丁艺 实现少样 放 以化学沉淀法为主适当辅以其他处理方法。 参考文献魏菽枢族氣体法处理含钻废水1艺条件探讨 化匸环 保胡勿仃 按铅废水治理、资源回用技术及进展电镀与坏保郑见胜用沸右处理含辂废水的试验研究坏境I.程艸钳光镀俗废水废渣提钻除猜法'l«IB陈念剪王辉漂白粉牡化处理化学破探废液的研究 电彼与环保余蜀宜用陶上吸附处理含厲废水的研宛化工环保倚却