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文档简介
1、第3讲 氧化还原反应一、知识要点(一)基本概念1氧化还原反应的实质是电子的得失或电子对的偏移,特征是反应前后元素化合价的升降;判断某反应是否属于氧化还原反应可根据反应前后化合价是否发生了变化这一特征。(1)氧化反应:失去电子(化合价升高)的反应。(2)还原反应:得到电子(化合价降低)的反应。(3)氧化剂(被还原):得到电子的物质(所含元素化合价降低的物质)。(4)还原剂(被氧化):失去电子的物质(所含元素化合价升高的物质)。(5)氧化产物:还原剂失电子后对应的产物(包含化合价升高的元素的产物)。(6)还原产物:氧化剂得电子后对应的产物(包含化合价降低的元素的产物)。 2氧化还原反应的表示方法(
2、1)双线桥法箭头必须由反应物指向生成物,且两端对准同种元素。箭头方向不代表电子转移方向,仅表示电子转移前后的变化。在“桥”上标明电子的“得”与“失”,且得失电子总数应相等。 (2)单线桥法箭头必须由还原剂中失电子的元素指向氧化剂中得电子的元素。箭头方向表示电子转移的方向。在“桥”上标明转移的电子总数。 3氧化还原反应与四种基本反应类型的关系(1)有单质参加的化合反应一定是氧化还原反应;(2)有单质生成的分解反应一定是氧化还原反应;(3)置换反应一定是氧化还原反应;(4)复分解反应一定不是氧化还原反应。4常见的氧化剂和还原剂重要的氧化剂一般有以下几类:(1)活泼的非金属单质,如Cl2、Br2、O
3、2等。(2)元素(如Mn等)处于高化合价时的氧化物,如MnO2等。(3)元素(如S、N等)处于高化合价时的含氧酸,如浓H2SO4、HNO3等。(4)元素(如Mn、Cl、Fe等)处于高化合价时的盐,如KMnO4、KClO3、FeCl3等。 (5)过氧化物,如Na2O2、H2O2等。 重要的还原剂一般有以下几类:(1)活泼的金属单质,如Na、Al、Zn、Fe等。(2)某些非金属单质,如H2、C、Si等。(3)元素(如C、S等)处于低化合价时的氧化物,如CO、SO2等。(4)元素(如Cl、S等)处于低化合价时的酸,如HCl、H2S等。 (5)元素(如S、Fe等)处于低化合价时的盐,如Na2SO3、F
4、eSO4等。 D【2014年高考上海卷第19题】下列反应与Na2O2SO2Na2SO4相比较,Na2O2的作用相同的是A2Na2O22CO22Na2CO3O2 B2Na2O22SO32Na2SO4O2C2Na2O2H2SO4Na2SO4H2O2 D3Na2O2Cr2O32Na2CrO4Na2O A.(2012·全国新课标卷)7.下列说法正确的是A.液溴易挥发,在存放液溴的试剂瓶中应加水封B.能使湿润的淀粉KI试纸变成蓝色的物质一定是Cl2C.某溶液加入CCl4,CCl4层显紫色,证明原溶液中存在I D.(2012·广东)10下列应用不涉及氧化还原反应的是ANa2O2用作呼吸
5、面具的供氧剂 B工业上电解熔融状态的Al2O3制备AlC工业上利用合成氨实现人工固氮 D实验室用NH4Cl和Ca(OH) 2制备NH3 AD 、(2012上海)火法炼铜首先要焙烧黄铜矿,其反应为:2CuFeS2+O2Cu2S+2FeS+SO2 下列说法正确的是ASO2既是氧化产物又是还原产物BCuFeS2仅作还原剂,硫元素被氧化C每生成1molCu2S,有4mol硫被氧化D每转移l2 mol电子,有02mo!硫被氧化(二)氧化性、还原性及其强弱比较氧化性得电子能力,得到电子越容易氧化性越强。还原性失电子能力,失去电子越容易还原性越强。物质的氧化性或还原性的强弱只取决于得到或失去电子的难易程度,
6、与得失电子的数目无关。如:Na、Mg、Al的还原性强弱依次为NaMgAl;浓HNO3、稀HNO3的氧化性强弱为浓HNO3稀HNO31根据氧化还原反应的方向氧化性:氧化剂>氧化产物,氧化剂>还原剂;还原性:还原剂>还原产物,还原剂>氧化剂。 2根据元素的化合价如果物质中某元素具有最高价,该元素只有氧化性;物质中某元素具有最低价,该元素只有还原性;物质中某元素具有中间价态,该元素既有氧化性又有还原性。3根据金属活动性顺序表在金属活动性顺序表中,位置越靠前,其还原性就越强,其阳离子的氧化性就越弱。 4根据非金属活动性顺序来判断一般来说,越活泼的非金属,得到电子还原成非金属阴离
7、子越容易,其阴离子失电子氧化成单质越难,还原性越弱。5根据元素周期表同周期元素,随着核电荷数的递增,氧化性逐渐增强,还原性逐渐减弱;同主族元素,随着核电荷数的递增,氧化性逐渐减弱,还原性逐渐增强。6根据反应的难易程度氧化还原反应越容易进行(表现为反应所需条件越低),则氧化剂的氧化性和还原剂的还原性就越强。不同的还原剂(或氧化剂)与同一氧化剂(或还原剂)反应时,条件越易或者氧化剂(或还原剂)被还原(或被氧化)的程度越大,则还原剂(或氧化剂)的还原性(或氧化性)就越强。7根据电化学原理判断a根据原电池原理判断:两种不同的金属构成原电池的两极。负极金属是电子流出的极,正极金属是电子流入的极。其还原性
8、:负极>正极。b根据电解池原理判断:用惰性电极电解混合液时,若混合液中存在多种金属阳离子时,在阴极先放电的阳离子的氧化性较强(相应的金属单质的还原性较弱),若混合液中存在多种阴离子,在阳极先放电的阴离子的还原性较强(相应的非金属单质的氧化性较弱)。8其他条件一般溶液的酸性越强或温度越高,则氧化剂的氧化性和还原剂的还原性就越强,反之则越弱。氧化性还原性强弱的比较是考试的一个难点,基本考查方式一是比较氧化性还原性的强弱,二是根据氧化性还原性强弱,判断反应能否进行。总的解题依据是一个氧化还原反应能进行,一般是氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性,还原剂的还原性强于还原产物的还原性。但要考虑到某些
9、特殊情况如符合特定的平衡原理而进行的某些反应。(三)氧化还原反应方程式的配平配平原则:电子守恒、原子守恒、电荷守恒 C、已知I、Fe2、SO2、Cl和H2O2均有还原性,它们在酸性溶液中还原性的顺序为SO2>I>Fe2>H2O2>Cl,则下列反应不可能发生的是()A2Fe3SO22H2O=2Fe2SO4HBI2SO22H2O=H2SO42HIC2Fe2I2=2Fe32IDH2O2SO2=H2SO4 D.(2012·上海)15下图所示最验证氯气性质的徼型实验,a、b、d、e是浸有相关溶液的滤纸。向KMnO4晶体滴加一滴浓盐酸后,立即用另一培养皿扣在上面。已知:2
10、KMnO4+16HCl2KCl+5Cl2+2MnCl2+8H2O对实验现象的“解释或结论”正确的是选项实验现象解释或结论Aa处变蓝,b处变红棕色氧化性:Cl2>Br2>I2Bc处先变红,后褪色氯气与水生成了酸性物质Cd处立即褪色氯气与水生成了漂白性物质De处变红色还原性:Fe2>Cl (1)、 (2)Cr(OH)3 (3)1 6 14 2 2 6 3 7H2O (2001年上海高考)化学实验中,如使某步中的有害产物作为另一步的反应物,形成一个循环,就可不再向环境排放该种有害物质。例如:(1)在上述有编号的步骤中,需用还原剂的是 ,需用氧化剂的是_(填编号)。(2)在上述循环中
11、,既能与强酸反应又能与强碱反应的两性物质是 (填化学式)(3)完成并配平步骤的化学方程式,标出电子转移的方向和数目:Na2Cr2O7KIHClCrCl3NaClKClI2 二、重、难点突破1、氧化还原反应规律1价态变化规律(1)归中规律:含同种元素不同价态的物质间发生氧化还原反应时,该元素价态的变化一定遵循“高价低价中间价”的规律。这里的中间价可以相同(谓之“靠拢”),也可以不同,但此时必是高价转变成较高中间价,低价转变成较低中间价(谓之“不相交”)。(2)歧化规律:同一种物质中的同一元素部分化合价升高,另一部分化合价降低,发生自身的氧化还原反应。2优先规律 在同一溶液里存在几种不同的还原剂且
12、浓度相差不大时,当加入氧化剂时,还原性强的还原剂优先被氧化;同时存在几种不同的氧化剂且其浓度相差不大时,当加入还原剂时,氧化性强的氧化剂优先被还原。如:把少量Cl2通入FeBr2溶液中,Fe2先失电子;把少量Cl2通入FeI2溶液中,I先失电子。3得失电子守恒规律 在任何氧化还原反应中,氧化剂得电子总数与还原剂失电子总数一定相等。对于氧化还原反应的计算,利用得失电子守恒规律,抛开烦琐的反应过程,可不写化学方程式,能更快、更便捷地解决有关问题。 B【2014年高考上海卷第17题】用FeCl3溶液腐蚀印刷电路板上的铜,所得的溶液中加入铁粉。对加入铁粉充分反应后的溶液分析合理的是A若无固体剩余,则溶
13、液中一定有Fe3 B若有固体存在,则溶液中一定有Fe2C若溶液中有Cu2,则一定没有固体析出 D若溶液中有Fe2,则一定有Cu析出2、氧化还原反应的计算 A等质量的下列物质与足量稀硝酸反应,放出NO物质的量最多的是AFeO B. Fe2O3 C. FeSO4 D、Fe3O4 B、若(NH4)2SO4在强热时分解的产物是SO2、N2、NH3和H2O,则该反应中化合价发生变化和未发生变化的N原子数之比为A1:4 B1:2C2:1 D4:1 D、在过量的稀硫酸溶液中加入5.6 g Fe粉,待反应完全后,再加入50 mL 0.5 mol·L1KNO3溶液,恰好反应完全。该反应的方程式为:“_
14、FeSO4_KNO3_H2SO4_K2SO4_Fe2(SO4)3_NxOy_H2O”,则对该反应的下列说法正确的是A反应中还原产物是NOB氧化产物和还原产物的物质的量之比为14C反应过程中转移的电子数为8e D化学方程式中按物质顺序的化学计量数是:8、2、5、1、4、1、5 C、1.92g铜投入一定量的浓硝酸中,铜完全溶解,生成气体颜色越来越浅,共收集到672mL气体(标准状况),将盛有此气体的容器倒扣在水中,通入氧气恰好使气体完全溶解在水中,则需要标准状况下的氧气体积为A504mL B168mLC336mL D224mL三、知识训练 A【2014年高考上海卷第2题】下列试剂不会因为空气中的氧
15、气而变质的是A过氧化钠 B氢硫酸 C硫酸亚铁 D苯酚 A【2014年高考新课标卷第7题】下列过程没有发生化学反应的是A用活性炭去除冰箱中的异味B用热碱水清除炊具上残留的油污C用浸泡过高锰酸钾溶液的硅藻土保鲜水果D用含硅胶、铁粉的透气小袋与食品一起密封包装 B.(2012·海南)将0.195g锌粉加入到20.0mL的0.100 mol·L-1MO2+溶液中,恰好完全反应,则还原产物可能是AM BM2+ CM3+ DMO2+ B、水热法制备Fe3O4纳米颗粒的反应是3Fe22S2OO2xOH=Fe3O4S4O2H2O,下列说法中,正确的是A每生成1mol Fe3O4,反应转移的
16、电子总数为3molBFe2和S2O都是还原剂C1mol Fe2被氧化时,被Fe2还原的O2的物质的量为1/3molDx2 C、根据下表信息,下列叙述中正确的是() 序号 氧化剂 还原剂 其他反应物 氧化产物 还原产物 Cl2 FeBr2 Cl- KMnO4H2O2H2SO4O2 Mn2+ KClO3浓盐酸 Cl2 KMnO4 浓盐酸 Cl2Mn2+ A表中组反应的氧化产物只能是FeCl3 B氧化性强弱比较:KMnO4Fe3Cl2Fe2 C的离子方程式配平后,H的化学计量数为16D表中还原产物是KCl (4)0.925.(2012·上海)二氧化硒(SeO2)是一种氧化剂,其被还原后的单
17、质硒可能成为环境污染物,通过与浓HNO3或浓H2SO4反应生成SeO2以回收Se。完成下列填空:(1)Se和浓HNO3反应的还原产物为NO和NO2,且NO和NO2的物质的量之比为1:1,写出Se和浓HNO3的反应方程式_。(2)已知:Se+2H2SO4(浓)2SO2+SeO2+2H2O;2SO2+SeO2+2H2OSe+2SO42-+4H+ SeO2、H2SO4(浓)、SO2的氧化性由强到弱的顺序是_。(3)回收得到的SeO2的含量,可以通过下面的方法测定:SeO2+ KI+ HNO3 Se+ I2+ KNO3+ H2O I2+2Na2S2O3Na2S4O6+2NaI配平方程式,标出电子转移的
18、方向和数目。(4)实验中,准确称量SeO2样品0.1500g,消耗了0.2000 mol/L的Na2S2O3溶液25.00 mL,所测定的样品中SeO2的质量分数为_。四、巩固练习 CD 、(2013上海)汽车剧烈碰撞时,安全气囊中发生反应10NaN3+2KNO3K2O+5Na2O+16N2。若氧化产物比还原产物多1.75mol,则下列判断正确的是A.生成42.0LN2(标准状况)B.有0.250molKNO3被氧化C.转移电子的物质的量为1.25molD.被氧化的N原子的物质的量为3.75mol A【2014年高考上海卷第8题】BeCl2熔点较低,易升华,溶于醇和醚,其化学性质与AlCl3相似。由此可推测BeCl2A熔融态不导电 B水溶液呈中性C熔点比BeBr2高 D不与氢氧化钠溶液反应 A、二氧化氯是目前国际上公认的新一代高效、广谱、安全杀菌剂。可采用氯酸钠(NaClO3)与浓盐酸反应的方法制备,此法的缺点主要是在得到二氧化氯的同时产生了大量的氯气。下列有关该反应的说法不正确的是()A二氧化氯中Cl的化合价为1B制
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