溴素生产学习材

1、溴素生产学习材料盐 化 工 工 艺溴素的有关知识二00七年三月一、 溴素的性质1 溴的物理性质溴是盐化工的一种重要的产品，它不是化合物而是单质，溴是由两个溴原子组成，即双原子分子，分子式Br2，分子量159.81。溴是赤褐色发烟液体。极易在空气中挥发，变成红棕色气体。标准状况下溴蒸汽，密度7.13克/升，是空气重的5.51倍，具有强烈刺激性恶臭味，能使人引起流泪、咳嗽、喉痛、头晕、头痛和鼻出血，浓度较高时还会引起窒息和支气管炎，甚至引起死亡，液体溅到皮肤上，能引起灼伤。溴是剧毒和强腐蚀性物质。溴的比重为3.12g/cm3,比水重，是水的3.12倍，金属光泽的针状结晶，溴的溶点是7.25时，变成

2、红褐色并带有金属光泽的针状结晶，溴的溶点是7.25，沸点是58.78,液溴的密度随温度的升高而降低。溴素易溶于乙醇、乙醚、苯、三氯甲烷、二硫化碳等有机溶剂，是红棕色，易溶于盐酸、氢溴酸和无机盐溶液中。溴微溶于水，溴的水溶液为溴水，是红棕色。当饱和溴水冷却到5.84时，生成Br28H2O结晶，继续冷却到0时，生成Br210H2O结晶，水合物是赤血色晶体从溶液中折出。2、溴素的化学性质溴的化学性质非常活泼，在常温下，几乎能与所有元素起化学反应，生成相应的化合物，干燥的溴几乎不与金属起反应，因为在金属表面生成不溶于溴的溴化物保护膜。但当水分存在时，特别是在高温的情况下，除银、铅、铂、钽外极易与其他金

3、属反应，同时放出大量的热量。溴对玻璃、陶瓷、聚四氟乙烯塑料、辉绿岩、花岗岩等材料腐蚀作用小。溴与其他物质的反应都属于氧化还原反应。1溴与铁的反应FeBr2 40Fe Br22溴与铜的反应CuBr2 = Cu Br23溴与二氯化硫的反应Br2 SO22H2O =2HBrH2SO44溴与硫化硫酸钠的反应Br2 Na2S2O35H2O = Na2SO4H2SO48HBr5溴与铵的反应8NH33Br2=N26NH4Br6溴与碱的反应Na2CO33Br2 常温5NaBrNaBrO33CO27溴与苯胺的反应（取代反应） Br0NH23 Br= Br0 NH23H Br（苯胺） Br（三溴苯胺）8溴与二苯醚

4、的反应Br Br Br Br0NH23 Br= Br000Br10HBr（二苯醚） Br Br Br Br（十溴三苯醚）二、溴的用途溴的用途非常广泛是制造各种溴盐和有机溴化物的基本化工原料。广泛用石油作燃料抗爆剂，在制药工业上用于生产溴化钠、溴化胺、溴化钾等镇静剂，以及氢毒素等抗菌素和医药中间体。在塑料工业上用作阻燃剂，还可以制取1211高效低毒灭火剂，在染料工业上作染料中间体，在照相中在量使用的感光材料溴化银。在农药上用作蒸剂、杀虫剂等。还可以作为基准试剂KBrO3用作化学分析，也可以作制冷剂Zi Br 用于空调。溴也用在先矿、冶金、食品等方面。随着工、农业和科学技术的深入发展，溴的新用途将

5、会不断涌现。三、溴的标准1、技术标准工业溴采用中华人民共和国行业标准（QB202194）由轻工总会发布，1995年6月1日实施。 化学指标项目名称 优级 一级 二级溴（Br2）% 99.7 99.0 98.5氢（Cl2）% 0.05 0.15 0.25不挥发物% 0.05 0.1 0.152、包装标志成品溴装于陶瓷坛中，每坛净重25kg或30kg，瓷坛装入木箱后，在木箱上标明生产厂（场）名，产品名称、重量和等级、出厂日期、标准号码，同时在木箱的显著位置用不褪色染料标明“危险物品、小心轻放、切勿倒置”等字样，并贴规定标志。有的用玻璃瓶包装，每瓶3.5kg，然后放入加入加填充物的木箱或带有分格栅的

6、塑料箱内。此外，还采用1吨、4吨等的搪玻璃贮罐进行包装和运输。四、制溴的原料自然界中溴主要存在于海水、盐湖水、石油产区的矿坑（井）水中，以前我国海盐产区制溴大都以制盐后母液（苦卤），经过提取氢化钾以后的光卤石母液为原料。近年来，以制盐前的中度卤以及地下卤水为原料直接提溴已占主导地位。制盐前的中度卤及地下卤水含溴量在0.25-0.35千克/m3。由于资源来源广泛，生产工艺先进，产量大，收率高，成本低是目前提溴的主流。五、制溴的方法1、固体氧化剂法2、氢气氧化空气吹出法3、溶剂萃取法4、树脂吸附法5、沉淀法六、氢气氧化空气吹出法制溴1基本原理在酸性条件下，用氢气作氧化剂，溴离子（Br-）被氧化成溴

7、分子(Br2),r反应式如下：2Br-Cl2= Br22 Cl-游离出来的溴用空气吹出，故称空气吹出法。酸性制溴是以二氧化硫作吸收剂，加以淡水喷雾辅助吸收空气与溴的混合气，吸收完成液称为初级酸。Br2 SO22H2O =2HBrH2SO4将初级酸通入氢气氧化，重新游离出溴，并生成盐酸。2HBrCl2=2HClBr2最后用水蒸汽将溴蒸馏出来，经冷凝分离，得成品溴。2 工艺流程空气吹出酸法制溴，受气温影响，在北方盐区也可以全年作业，气温低于0，仍可正常生产但溴的取得率要低。海水（卤水）用泵输送到吹出塔，稀酸和氢气加入泵的出口管道内，混合后的酸化氢化卤水吹出塔上部喷淋而下，鼓风机将空气由塔底鼓入，当

8、卤水与空气接触时，使卤水中的游离溴被解析吹出。吹出废液由吹出塔底排出进入盐田晒盐。由吹出塔顶排出的混合气体被二氧化硫、水雾进混合吸收，所形成的液体成为初级酸，汇入贮酸池，经捕沫器净化后的空气经鼓风机鼓动，进入吹出塔底部，在系统内循环使用。初级酸从蒸馏塔顶部加入，水蒸汽和氢气从塔底通入。初级酸自上而下沿填料流动时与自下而上的氢气、水蒸汽接触，不断被氧化、蒸馏，溴从塔顶排出，经冷凝分离，精确制得。3 工艺操作控制的条件1酸化酸化合的卤水酸度PH为3 .5-4.02氧化配氢率：98-104%氧化率：85-90%3解吸（吹出）气液比：100：1-150：14吸收A、 淡水喷淋量，以控制初级酸液含溴量达

9、标为准；B、 二氧化硫的加入量以吹出颜色为乳白色略带微黄；C、 初级酸含量在80-120/m35蒸馏A、 出溴口温度80-85B、 蒸馏度液含溴量<1/m3七、中毒与防护溴素生产触及到的有毒物品较多，其中毒症状和急救方法如下：1 溴及溴水侵入途径：吸入、食入、眼睛及皮肤接触中毒。主要症状：溴蒸汽中毒时，刺激眼睛引起流泪、咳嗽、头晕、头痛、鼻出血等。吸入体内时，呕吐、泻吐、虚脱。沾污皮肤时，灼伤较难治愈。急救疗法：溴蒸汽中毒时，移到室外呼吸新鲜空气，吸入衡氨与酒精配制的稀溶液的气体，用1%碳酸氢钠溶液氧气喷雾吸入，咽喉痛可饮服热牛奶。吸入体内时，用0.5%硫化硫酸纳洗胃。服用牛奶、碱性饮料

10、和冰块。沾污皮肤时，立即用水或稀硫化酸钠溶液冲洗，灼伤处涂羊毛脂。2 氢及氢水侵入途径：吸入、眼睛及皮肤接触中毒主要症状：氢气中毒时，呼吸困难，胸内灼伤窒息。全身青紫、无力、气喘、咳嗽、流泪。吸入体内时，呕吐、胃痛、咳嗽、喘息。急救疗法：氢气中毒时，躺卧室外，呼吸新鲜空气，保持温暖，送往医院，静脉注射氢化钠、葡萄糖溶液等，用2%碳酸氢钠溶液洗眼，吸入混有氨的热水蒸汽。吸入体内时，用2%硫化硫酸钠溶液洗胃，服用牛奶、碳酸氢钠溶液，5-15滴氨水催吐。3 溴化氢及氢溴酸侵入途径：吸入、食入、皮肤及眼睛接触。中毒症状：严重灼烧眼睛和皮肤造成永久性伤害，暴露可刺激眼、鼻、口、咽喉及肺，高度暴露可引起肺

11、气肿，导致死亡；长期暴露刺激肺，伤害嗅觉，还可以引起慢性消化不良和神经系统损害。急救措施：眼睛接触：立即用大量清水冲洗。皮肤接触：立即用大量清水冲洗。吸入将患者移至新鲜空气处，躺卧保持温暖，必要时进行人工呼吸、就医。食入，应立即漱口，给饮足量温水，但勿催吐，就医。4 二氧化硫侵入途径：吸入、皮肤及眼睛接触。中毒症状：易被湿润的粘膜表面吸收生成亚硫酸、硫酸，对眼及呼吸道粘膜有强烈的刺激作用，大量吸入可引起肺水肿、喉水肿、声带痉挛而致窒息。 急性中毒、轻度中毒时，发生流泪、畏光、咳嗽、咽喉灼痛等呼吸道及眼睛膜刺激症状；严重中毒可在数小时内发生肺水肿，极高浓度时可引起反射性声门痉挛而致窒息。慢性中毒

12、：长期接触，可有头痛、头昏、乏力等全身症状以及慢性鼻炎、支气管炎、肺气肿等。急救措施：皮肤接触时，脱去污染的衣服，立即用流动清水彻底冲洗。眼睛接触，应立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟，就医。吸入，迅速脱离现场至空气新鲜处，保持呼吸道畅通，呼吸困难时给输入氧，呼吸停止时应立即进行人工呼吸，就医。5 硫酸侵入途径：吸入、食入。中毒症状：对皮肤粘膜等组织有强烈的刺激和腐蚀作用，可引起结膜炎、水肿、角膜混浊以致失明；引起呼吸道刺激症状，重者发生呼吸困难和肺水肿，高浓度吸入引起痉挛或声门水肿而死亡，口服后引起消化道的灼伤以至溃疡形成。严重者可能胃穿孔、腹膜炎、肾损害、休克等，慢性影响有

13、牙齿酸蚀症、慢性支气管炎、肺水肿和肝硬化。急救措施：皮肤接触时，脱去污染的衣服，立即用清水彻底冲洗15分钟。眼睛接触，应立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟，就医。吸入，迅速脱离现场至空气新鲜处，呼吸困难时给输入氧，给予2-4%碳酸氢钠溶液雾化吸入，就医。食入误服者给牛奶、蛋清、植物油等口服，不可催吐，就医。八、安全措施制溴过程中，各物料虽然有毒，只要采取预防措施，是能做到安全生产的。1 规化设计方面1总平面布置时，溴车间应位于主导风向的下风侧，主导风向采用多年平均非采暖季节风向。2溴车间与居住区之间应有卫生防护地带。3设备安装做到密闭、防震、设备室和操作室隔离。4车间内应有良好

14、的给水、排水和采暖、通风、卫生要求。溴的包装计量室应保持室温在10以上，通风良好。5溴和氢的贮藏库应遮阳通风。2 操作方面1上班顶岗时带好劳动工具，不准赤足、露体进入车间，醉酒者不准顶岗。2事故处理时要小心，戴好防毒面具，橡胶手套，一次逗留时间不超过半小时。3放溴装坛时，先开抽风机，戴好手套，轻轻的旋转玻璃阀门，防止用力过猛。破裂扎伤，溴坛有损时不准使用。4运送装有溴 坛子时，轻推小心抬，防止外溅伤人。5氢气换瓶要拧紧接头，缓慢开关，打开阀门不见有氢，应找原因，切忌骤然开大引起冲击。总之，要严格按照工艺，设备的安全操作规程进行操作，严禁违章作业。3 车间管理方面1设立简单的急救箱，急救箱内有：

15、烧伤较高（羊毛脂）、紫药水、碳酸钠、碳酸氢钠、酒精、碘酒、10%氨水、硫化硫酸钠、消毒纱布、脱脂棉、镊子等，急救箱放在固定的地方。2每个操作人员应配合适的防毒面具、口罩、耐酸工作服、耐酸胶鞋、耐酸手套、护目镜，需要时需配备耐酸围裙。车间内应有应急淋浴设施、洗手设备和洗眼器。3车间照明要充足，夜间停电要用备用手电筒。溴素生产基本知识一、开车前的准备1.1开车前首先检查各种辅助电器及设备是否正常。1.2检查水泵、风机、酸泵、清水泵、冷却水泵运转是否正常。1.3检查各管线是否有跑漏现象，各管线阀门是否能正常使用。二、开车运行2.1各管道检查合格后，方可启动整套设备开车运行。2.2点燃硫磺炉，待硫磺燃

16、烧后，启动风机，打开进风阀门。2.3将硫磺颗粒用送料器送料，把二氧化硫气体送到吸出塔，调节转速表，看净化塔、排空塔尾气由黄转白烟为止。2.4通知锅炉房操作工送蒸汽。2.5打开控制汽化阀门，预热汽化器，温度达到60摄氏度-80摄氏度。2.6关闭大风机风门，启动大风机，运转正常后打开风门。2.7关闭卤泵出水口阀门，启动真空泵电机，待真空泵运转正常后，打开阀门送水。2.8启动雾化清水泵，压力表压力控制在0.4MPa。2.9关闭酸泵出口阀门，启动酸泵电机，用阀门控制转子流量计，把酸度控制ph值在2.8-3.2之间。2.10打开汽化器进气阀门，打开氯气钢瓶阀门，将液氯汽化，汽化器压力控制在0.4MPa-

17、0.6MPa，再用阀门转子流量计将配氯率控制在103%-108%。2.11待设备运转正常后，通知化验室进行化验，将PH值控制在2.8-3.2，配氯率控制在103%-108%。2.12调节淡水上水量，使吹出率在75%-85%。2.13制成半成品吸收液。三、蒸馏3.1打开蒸馏汽化器进蒸汽阀门，将汽化器预热60摄氏度-80摄氏度。3.2检查打料泵、冷却水泵是否正常运转。3.3检查各管线是否滴漏，各阀门、转子流量计是否运转正常。3.4打开冷却水泵，开启冷却水阀门并检查各管线、冷却器是否正常。3.5关闭料液泵出口阀门，开启转料泵，慢慢打开阀门将半成品吸收液打入高位槽。3.6打开高位槽出口阀门，再打开蒸出

18、塔进料业阀门，用阀门电子流量计控制半成品，使其慢慢流入蒸馏塔。3.7开启蒸出塔进蒸汽阀门，将蒸流慢慢进入蒸馏塔预热。3.8温塔时，慢慢将塔预热，一般预热时间在1小时左右，待塔顶部预热到80摄氏度，开始通入氯气。3.9打开汽化器进氯气阀门，再打开氯气瓶阀门，将液氯通入汽化器汽化，汽化器压力控制在0.4MPa-0.6MPa。3.10打开蒸出塔进氯气阀门，通过转子流量计，按需求量通入蒸出塔，先将蒸汽加至到蒸出塔不液流，用氯气控制蒸出塔蒸出溴液面在蒸出塔填料高度2m。3.11蒸出溴蒸汽，进入换热汽进行冷却，用冷却水阀门控制上水量，将溴气全部冷却，再进入分离瓶分离。3.12待溴气冷却后，打开洗涤液阀门，通入吸收液进行洗涤，将多余氯气消化掉，使产成品含氯低于0.05%。3.13将分离瓶分离的溴水返回蒸出塔进行蒸馏，溴素进入精馏塔，进行精馏。3.14将精馏塔上部换热气冷却水阀门打开，再打开精馏塔蒸汽阀门，通入蒸汽将一级精馏溴素全部汽化（温度60摄氏度-70摄氏度），再通过冷却进入二级精馏。一级精馏冷却器冷却面控制在冷却器二分之一处。3.15二级精馏部分汽化，冷却