南昌大学大学化学第七章习题答案

1、第七章配位化合物及配位平衡 习题答案1. 配合物的化学式 命名 中心离子 配离子电荷配体配位数Ag(NH3)2NO3硝酸二氨合银（I）Ag+1NH32K4Fe(CN)6六氰合铁(II)酸钾Fe2+-4CN-6K3Fe(CN)6六氰合铁(III)酸钾Fe3+-3CN-6H2PtCl6六氯合铂（IV）酸氢Pt2+-2Cl-6Zn(NH3)4(OH)2氢氧化四氨合锌（II）Zn2+2NH34Co(NH3)6Cl3氯化六氨合钴（III）Co3+3NH362写出下列配合物的化学式，并指出中心离子的配体、配位原子和配位数。答：（1）CrCl2 (NH3)3 (H2O)Cl，配位体为Cl-、NH3、H2O。

2、配位原子为Cl、N、O。配位数为6。 （2） Ni(NH3)4SO4，配位体为NH3。配位原子为N。配位数为4。 （3）NH4Cr(SCN)4(NH3)2，配位体为SCN-、NH3。配位原子为S、N。配位数为6。（4）K4Fe(CN)6 ，配位体为CN-。配位原子为C。配位数为6。3答：PtCl2(NH3)4Cl24 解：（1） x 1 1×10-3 x=2.57×10-16Q=Cu2+OH-2=2.57×10-16×0.001×0.001=2.57×10-22<无沉淀。（2） Q=Cu2+S2-=2.57×10-16

3、×0.001=2.57×10-19>，有沉淀。5（1）EDTA的：1010.34，106.24，102.75，102.07，101.6，100.9：1010.34，1016.58，1019.33，1021.40，1023.0，1023.9pH=5.5时： =1+104.84+105.58+102.83+10-0.6+10-4.5+10-9.1 =105.7(2)查pHlgY(H)表查图，pH=5.5时，lgY(H)=5.76. Cu(NH3) = 1+1NH3 2 NH32 n NH3n 109.36Cu(C2O42-) = 1+1C2O42- +2C2O42-2 =

4、 1+104.5×0.1 + 108.9×0.12 106.9Cu(OH-) = 1+1OH- 1+106×10-4.74 101.26Cu 109.36 +106.9 +101.26 109.367. 络黑T（EBT）是一种有机弱酸，它的lgK1H=11.6，lgK2H=6.3，Mg-EBT的lgK MgIn=7.0，计算在pH=10.0时的lgKMgIn值。lgKMgIn = lgKMgIn lgEBT = 7.0 1.6 = 5.48. 解：查表得 Ag(NH3)2+=1.6×107 (AgBr)=5.0×10-13 氨水过量 设溶液中A

5、g+的浓度为x mol·L-1 , 则等体积混合后 Ag+ + 2NH3 = 2Ag(NH3)2+ x 3-0.1×2+2x 0.1-x 0.1-x0.1 mol·L-1 3-0.1×2+2x2.8 mol·L-1 解得： x = 8.0×10-11 mol·L-1 Qi= c(Ag+)·c(Br-)=8.0×1011×0.5/100×2.08.0×10-13(AgBr)有沉淀生成9. 解：查表得 (NH3)= 1.79×10-5 Cu(NH3)42+=2.1

6、15;1013 Cu(OH)2=6.6×10-20 等体积混合后，溶液中各物质浓度均为原来的一半。 c(OH-)=×c(NH3)/c(NH4+)=1.79×10-5×（0.10/0.10）=1.79×10-5 mol·L-1 设此时溶液中Cu2+的浓度为x mol·L-1，则 Cu2+ + 4NH3 = Cu(NH3)42+ x 0.10+4x 0.015-x 0.015-x0.015 , 0.1+4x 0.1 解得： x = 7.14×10-12 mol·L-1 Qi =c(Cu2+)·c2(

7、OH-) = 7.14×10-12×（1.79×10-5）2 2.3×10-21 Cu(OH)2 = 6.6×1020 没有沉淀生成 10. 解：查表得 Ag(NH3)2+=1.6×107 (AgCl)=1.77×10-10 欲使AgCl不沉淀析出，则 c(Ag+)(AgCl)/c(Cl-)=1.77×10-10/0.01=1.77×10-8 设平衡时溶液中氨的浓度为x mol·L-1, 则 Ag+ + 2NH3 = Ag(NH3)2+ 1.77×10-8 x 0.01-1.77

8、15;10-8 0.01-1.77×10-80.1 解得： x = 0.20 mol·L-1 NH3的初始浓度为 0.20+0.01×20.22 mol·L-111. 解： 查表得 Ag(CN)2-=1.3×1021 (AgI)=1.12×10-12 设混合后溶液中银离子的浓度为x mol·L-1, 则 Ag(CN)2- = Ag+ + 2CN- 100/150×0.15x x 2x 0.1-x 0.1 解得： x = 2.67×108 mol·L-1 Qi=c(Ag+)·c(I-)

9、=2.67×108×50/150×0.18.9×10-10> (AgI)=1.12×10-12 有沉淀生成 当加入50.0mL 0.2mol·L-1 KCN溶液后，设此时Ag+的浓度为y, 则 0.075-y0.075； 0.05+2y 0.05 解得：y = 1.15×10-21 mol·L-1 Qi= c(Ag+)·c(I-)=1.15×10-21×50/200×0.12.88×10-23 (AgI)=1.12×10-12 没有沉淀生成 

10、;12解：            13解：查表得由于等体积混合，浓度减半，= 0.02 mol·L1，= 1.00 mol·L1设平衡时= x mol·L1，则：Ag+  +  2 NH3     Ag(NH3)2+起始浓度(mol·L1) 0.02   1.00     0平衡浓度(mol·L1)   x&

11、#160;  1-2(0.02-x)  0.02-x    ( x较小)  0.96    0.02由有= 1.4 × 109 (mol·L1)14解： pH=9.0 OH-=10-5.0M(NH3) 1+1NH3 2 NH32 n NH3n 1+102.02105.04107.061010.08 =102.086 =122M(OH) =1+1OH- 2 OH-2 n OH-n1+104.05108.0101014.0151015.020 10-

12、5由于M(NH3)MOH) 溶液中主要存在形式是氨络合物M(NH3)2 105.04/102.086 = 0.082M(NH3)4 107.06/102.086 = 0.082M(NH3)4 1010.08/102.086 = 0.82 是主要的分布M(NH3)4 M(NH3)4 ×0.10 8.2×10-2 在pH13.0 OH-=10-1.0M(OH) 1+1OH- 2 OH-2 n OH-n 1+104.01108.021014.031015.04 1011.3此时M(OH)M(NH3) 溶液中主要存在形式是氢氧基络合物 M(OH)31014.03/1011.3 0.50M(OH)41015.04/1011.30.50 M(OH)4 M(OH)4×0.10 5.0×10-215解: 查表pH=6.0时, lgY(H)=4.65, Zn2+和Cd2+的羟基络合效应可忽略. 加入等体积的EDTA后, Tart= 0.10 mol·L-1 求lgKCdY 此时是把Cd2+与Y的反应作主反应, Cd2+有酒石酸的络合效应, Y有酸效应和共存离子效应.而Zn2+也有与酒石酸的络