分析化学部分-习题及典型例题分析一

1、学习必备欢迎下载第二章和第三章部分习题及典型例题分析第二章误差和分析数据处理练习题一、选择题1在定量分析中，精密度与准确度之间的关系是（）A 精密度高，准确度必然高B 准确度高，精密度也就高C精密度是保证准确度的前提D 准确度是保证精密度的前提2下列各项定义中不正确的是（）A 绝对误差是测定值与真值之差B相对误差是绝对误差在真值中所占的百分率C偏差是指测定值与平均值之差D总体平均值就是真值3以下关于偶然误差的叙述正确的是（）A 大小误差出现的几率相等C正误差出现的几率大于负误差4可用下列何种方法减免分析测试中的系统误差（A 进行仪器校正C认真细心操作5下列哪种方法可以减小分析测定中的偶然误差（

2、A 对照试验C仪器校正B 正负误差出现的几率相等D负误差出现的几率大于正误差）B 增加测定次数D测定时保持环境的湿度一致）B 空白试验D增加平行试验的次数6对Fe2 O3试样进行多次平行测定得到的平均含量为25.14%，其中某个测定值25.10%与此平均值的相对偏差为（）A 0.16%C 0.08%B 0.04%D 0.14%7下列各数中，有效数字位数为四位的是（）A cH0.0003mol /LB pH=10.42C W( MgO )19.96%D40008配制1000ml 0.1mol/LHCl 标准溶液，需量取8.3ml 12mol/L浓 HCl ，从有效数字和准确度判断下述操作正确的是

3、（）A 用滴定管量取B 用量筒量取C用刻度移液管量取二、填空题1测定的准确度用来衡量，精密度用来衡量。2由滴定管放出24.06mlNaOH 标准溶液，其读数的绝对误差是。3已知某物体的真实重量是2.3281g，现称量的结果是2.3280g，则它的相对误差为。4当测量次数趋近于无限多次时，偶然误差的分布趋向。其规律为正负误差出现的概率，小误差出现的；大误差出现的。学习必备欢迎下载5下列各数的有效数字是几位？0.0060； 5.028 1024；10.000；1.0 10-5； pH=8.00； lgK=12.3。答案：一、选择题1C 2D 3B4 A5D6 A7C8 B二、填空题1误差 偏差2

4、0.01%3 -0.0043%52 位4 位5 位2 位2 位1 位第三章滴定分析法一、滴定分析法概论典型例题解析例 1用纯 As 2 O 3 标定 KMnO4 浓度。若0 2112g As 2O 3 在酸性溶液中恰好与36.42mLKMnO 4溶液反应,求 该 KMnO 4 溶 液 的 物 质 的 量 浓 度 ( 已 知M As 2 O 3197.8gmol )。解：反应方程式为：2 MnO 4 5AsO 336 H2 Mn 25AsO 34 3H 2 O由反应可知：nAsO33: nMnO 45 : 2则：nAs 2O 3 : nMnO 45: 224 nAs40.2112nO =0.00

5、08541molMnO 45235197.8cKMnO 40.0085411000 =0.02345mol/L36.42例 2已知一盐酸标准溶液的滴定度THCl0.004374 g /ml ，试计算：（ 1）相当于 NaOH 的滴定度，即 THCl NaOH（ 2）相当于 CaO 的滴定度，即 THCl CaO（已知： M HCl36.46g /mol ， M NaOH40.00g /mol ， M CaO56.08g /mol ）解： 有关反应方程式如下：HCl+NaOH=NaCl+H2 O2HCl+CaO=CaCl 2+H2 O（ 1） cHClTHCl10000.004374M HCl1

6、000 0.1200 mol/ L36.46学习必备欢迎下载THCl NaOH =cHClM NaOH0.1200 40.0010000.004800 g/ml10001cHClM CaO10.1200 56.08THCl CaO =100020.003365 g/ml21000例 3：称取分析纯试剂K 2 Cr2O 7 14.709g, 配成 5001mL 溶液，试计算K 2 Cr2 O 7 溶液对Fe2O3 和 Fe3O4 的滴定度（已知：M K 2Cr2O 7294.2g /mol ， M Fe2O 3159.7g /mol ，M Fe3O4 231.5g /mol ）解： K 2Cr

7、2O 7 标准溶液滴定Fe2+的反应为：Cr2 O726 Fe214 H2 Cr36 Fe37H 2O由反应方程式可知： Cr2 O 72与 Fe2+反应的物质的量之比为1:6，与 Fe2 O3 反应时其物质的量之比为1:3,与 Fe3O4 反应时其物质的量之比为1:2 即：nFe26nCr2 O72 ；nFe2O33nCr2O72 ；nFe3O 42nCr2 O72故 K 2Cr 2O 7 溶液对 Fe2O3 和 Fe3O4 的滴定度分别为：3mK2Cr O7M Fe O23cKCrOM FeOM KCrOVKCrO2TK Cr O3232227Fe O272271000100022723=

8、314.71159.750010 30.0479 g/ml294.210003mK 2Cr2O 7M Fe OcK Cr OM Fe OM K Cr OVK Cr O43TK 2 Cr2O 7 Fe3 O 424722732272210001000214.71231.55=50010 30.04631g/ml294.21000例 4将 0.800g 钢样中的 S 以 H 2S 形式分离出并收集于CdCl 2 的氨性溶液中，形成的 CdS 加入 10.0 毫升 0.0600 mol L-1 I2 液 ,过量的 I2 用 0.0510 mol L -1Na 2S2O3 溶液回滴 ,至 4.82毫升

9、时到达终点,计算钢样中S 的百分含量 .解：此法为返滴定法，反应方程式如下：CdS I 2S Cd 22 II 2 2S2O32S4 O622 I学习必备欢迎下载由反应方程式可知：nCdS : nI 21 :1 ； nI: n21: 22S2O3则耗于 CdS 的 I 2 的物质的量为： 10.010.0600-4.82 0.05101 4.822即： nCdS =10.00.0600-0.0510mmol2(10.014.820.0510)320.0600S%2=1.91%10000.800二、酸碱滴定法例 5已知： HAc 的 pK a4.74, NH 3 H2O 的 pK b4.74,

10、NaHCO3的 pK a6.37, pK a10.25, 计算下列各溶液的pH 值。12（ 1） 0.10 mol/LHAc(2) 0.10 mol/L NH 3 H 2O(3) 0.10 mol/LNH4Cl(4) 0.10 mol/LnaAc（ 5） 0.10 mol/L NaHCO 3解：（1） cHKac11pH= (pKa-lg c)=(4.74+1)=2.8722(2)cOHK bc1b1pH=14-2.87=11.13pOH=(pK -lg c)=(4.74+1)=2.87;22(3)NH 4 是 NH 3 的共轭酸， NH 4 的 pK apK wpK b 144.749.26

11、1(pKa-lg c)=1pH=(9.26+lg0.15)=5.0422(4) Ac的 pK bpK wpK a14 4.749.261b1pOH=(pK -lg c) =(9.26+lg0.15)=5.04; pH=14-5.04=8.9022（5） cHK aK a210 6.37 10 10.2510 8.31 mol/L1pH=8.31例 6能否用酸碱滴定法准确滴定HCOONa(HCOOH的 pK a13.75)（物质浓度均为0.1mol/L ）？解： HCOONa 是 HCOOH 的共轭碱，则：pK bpK wpK a143.7510.25, K b10 10.25学习必备欢迎下载由

12、于 c pK b0.1 10 10.25210-8 ,所以不能被酸准确滴定。例 7 比较 Na S,NaHCO, Na HPO4的碱性强弱（已知：HS 的 pK a7.04 ，23221pK a211.96 ； H2CO3 的 pK a6.37， pK a10.25 ； H 3PO4的 pK a2.12 ，121pK a27.21， pK a312.36 ）解： Na2S 的碱性用 pKb1 来衡量，则 pK b1 = pK w - pK a2 =14-11.96=2.04NaHCO 3 是两性物质， 其碱性用 pKb来衡量， 则 pK b= pK w- pK a =14-6.37=7.632

13、21Na2HPO4 也是两性物质，其碱性用pK b 来衡量，则 pK b = pK w - pK a222=14-7.21=6.79物质的 pK b 越小，则物质的碱性越强，故上述物质碱性物质由强到弱的顺序为：Na SNa HPO4NaHCO322例 8已知三种酸碱指示剂，有关常数是：（1） pKa5.0；（ 2） pK b5.0 ；（3）pK a 9.0 ，在下列滴定中应选择哪个指示剂？（ 1）0. 1mol L -1NaOH滴定 0.1mol L -1 弱酸（ pK a4.8 ）（ 2）0. 1mol L -1HCl 滴定 0.1mol L-1弱 NaA 酸（ HA 的 pK a9.30

14、）解：（ 1）NaOH 滴定弱酸化学计量点的pH 值大于 7，为碱性，应选择（ 3）和（ 2）（碱性指示剂）。（ 2）HCl 滴定 NaA 至化学计量点为弱酸HA ，化学计量点的pH 值小于7 应选（ 1），酸性指示剂。例 9某试样含 NaOH 和 NaHCO 3，称其 0.2744g 溶解后，以酚酞为指示剂， 用 0.1042mol/ L的 HCl 滴定，耗去26.99ml ，继而用甲基橙为指示剂，共用去34.20mlHCl ，求试样中NaOH和 NaHCO 3 的百分含量。（已知： M NaHCO 384.01g / mol ， M NaOH40.00g /mol ）。解：滴定反应为： N

15、aOH+HCl=NaCl +H2O（酚酞为指示剂）NaHCO 3+ HCl = NaCl +CO 2+ H2O（甲基橙为指示剂）由已知条件可知与 NaHCO 3 反应的 HCl 溶液的量为：34.20-26.99=7.21mlnNaHCO 3nHC l(CV ) HClM NaHCO 3100%NaHCO 3 %S学习必备欢迎下载（0.10427.2184.0123.0%=0.27441000100%NaOH %(CV ) HClM NaOH100%S（0.104226.9940.00=0.27441000100% 41.0%三、非水酸碱滴定法练习题1非水酸碱滴定中，下列物质宜选用酸性溶剂的是

16、（）A NaAcB水杨酸C苯酚D苯甲酸2非水酸碱滴定法测定下列物质，宜选用碱性溶剂的是（）A NaAcB苯酚C吡啶D乳酸钠3在非水酸碱滴定中，标定4所用的基准物质是（）HClOA无水 Na2CO3B硼砂C苯甲酸D邻苯二甲氢钾4在非水酸碱滴定中， 常使用高氯酸的冰醋酸溶液。为了除去水分， 需加入适量的 （）A醋酐B无水 CaCl2C醋酸汞D乙醚5下列溶剂属于非离解性溶剂的是（）A甲醇B 醋酸C乙腈D氯仿6以冰醋酸为溶剂，用高氯酸标准溶液滴定碱时，最常用的指示剂为（）A 酚酞B甲基红C结晶紫D偶氮紫7非水滴定测定苯酚时，应选择的溶剂是（）A乙二胺B吡啶C两者均可D两者均不可8下列溶剂不能作为酸性溶

17、剂的是（）A草酸B冰醋酸C水D苯酚答案：1A2B3D4A5D6C7C8D配位滴定法例 10： 假设 Mg 2+和 EDTA的浓度均为0.020mol/L, 在 pH=6 时， Mg 2+与 EDTA 络合物的条件稳定常数是多少？并说明在此pH 值条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg 2+？若不能滴定，求其允许的最低pH 值（ cM0=0.02mol/L ）解：查表可知： lg K MgY8.7, pH 6时, lgY(H)4.8lg K MY ' =lg K MY - lgY (H) =8.7-4.8=3.9则K MY ' =10 3.9由于 lg cM (计)K MY &#

18、39; =lgcM0K MY ' =lg0.01103.9=1.9 62故在 pH=6 时， EDTA 不能准确滴定Mg 2+ 。lgY (H)lg K MY8学习必备欢迎下载则： lg Y (H)8.7 8 0.7 ，查表得 lgY (H)0.7 时， pH 11，即滴定 Mg 时允许的最低 pH 值是 11。例 11为什么用 EDTA滴定 Mg 2+ ，必须在 pH=10 而不是 pH=5 的溶液中进行？但滴定Zn2+时，则可以在 pH=5 的溶液中进行。 （已知 lg K MgY8.7 ， lg K ZnY16.5 ）解：金属离子能否被准确滴定由配合物的条件稳定常数来决定，而条件

19、稳定常数与溶液的 pH 值和配合物的稳定常数有关，查表得：当pH=5 时， lgY( H ) =6.6 , pH=10时，lg Y ( H ) =0.5 。pH=5时， lg K MgY'lg K MgYlgY(H)=8.7-6.6=2.1 <8lg K ZnY'lg K ZnYlgY(H)=16.6-6.6=10 >8因此在 pH=5 时， EDTA可以滴定Zn2+而不能滴定 Mg 2+。pH=10时， lg K MgY'lg K MgYlgY(H) =8.7-0.5=8.2 >8lg K ZnY'lg K ZnYlgY(H)=16.6-0.5=16.1 >8即在 pH=10时， Zn 2+和 Mg2+ 均可被 EDTA准确滴定。例 12测定某合金中Sn 含量时，称取试样 0.2000g ，用 HCl 溶解后，加入过量的EDTA标准溶液，将可能存在的Pb2+ 、Zn2+、 Cu 2+等与 Sn4+一起络合，调节溶液 pH=5.5，以二甲酚橙为指示剂，用 0.03000mol/L Pb 2+标准溶液滴定用去3.00ml 。加入足量的 NH 4F，加热至40 C 左右，再用上述铅标准溶液滴定，用去35.00ml 。计算试样中Sn