有机化学总结

1、自由基的稳定性次序为：（CH3）3C· （CH3）2CH· CH3CH2CH2· CH3·虽然溴化反应比氯化缓慢，但溴化反应选择性更高：溴化反应速度：叔氢伯氢 1500 1增长碳链：卤代烃与氰化钠反应。卤代烃的鉴别：卤代烃与硝酸银的乙醇溶液反应，生成硝酸酯和卤化银沉淀 *碘代烷或三级卤代烷在室温下可与硝酸银的醇溶液反应生成卤代银沉淀，而一级二级氯代烷和溴代烷则需要温热几分钟才能产生卤代银沉淀。 *苯甲型及烯丙型卤化物的卤素非常活泼，与硝酸银的醇溶液能迅速地进行反应，而卤原子直接连接于双键及苯环上的卤化物则不易发生此反应。 *两个或多个卤原子连接在同一个碳

2、原子上的多卤代烷，也不起反应。 *碘化钠可溶于丙酮，而氯化钠和溴化钠都不溶于丙酮，因此可通过氯代烃或溴代烃与碘化钠的丙酮溶液的反应来鉴别氯代烃和溴代烃。卤代烃的反应活性：*具有相同烃基结构的卤代烃，RI>RBr>RCl>RF*卤原子相同，烃基结构不同，3°>2°>1°*一级卤代烃与亲核试剂发生Sn2反应的速率很快，因此消除反应很少，只有存在强碱和反应条件比较强烈时才以消除产物为主。*二级卤代烃：低极性溶剂，强亲核试剂有利于Sn2反应，低极性溶剂，强碱性试剂有利于E2*三级卤代烃在无强碱存在时，进行单分子反应；但如有强碱甚至弱碱存在时，

3、主要发生E2反应取代基的空间体积大，有助于进行消除反应。氢化铝锂（LiAlH4）:很强的还原试剂，所有类型的卤代烃包括乙烯型卤代烃均可被还原，还原反应在溶剂乙醚中进行。卤代烃的还原：*氢化铝锂（LiAlH4）适用于一级卤代烷和二级卤代烷还原，三级卤代烷易发生消除反应，不适合用此法*硼氢化钠（NaBH4）适用于二级、三级卤代烷还原，而一级卤代烷不易用此试剂还原（常用醇作溶剂）*卤代烷制成格氏试剂，然后格氏试剂再与水反应，可以将卤代烷还原成烷烃其他可使卤代烷还原的方法：Zn和HCl、氢碘酸、催化氢解（H2/Pd）、钠和液氨（对于双键碳上的卤原子，还原时双键的构型不变）用催化氢化法使碳与杂原子（O,

4、N,X等）之间的键断裂，称为氢解格氏试剂（格林雅试剂）：RMgX*卤代烷制成格氏试剂，然后格氏试剂再与水反应，可以将卤代烷还原成烷烃RBr+Mg RMgBrRH+HOMgBr格氏试剂的制备：用卤代烃与镁直接反应来制备的（一般用RBr和RCl来制备格氏试剂）一元卤代烷的制备：*由醇和氢卤酸反应生成卤代烃和水*用卤代烷与卤原子置换（反应可逆，要使反应进行完全，必须将其中一个产物除掉）*由烯烃与卤化氢加成制备*由烯烃的氢卤化制备分子间单双键交替出现的体系称为共轭体系*在一对顺、反异构体中，一般反型异构体较顺型稳定*二元取代烯烃比一元取代烯烃稳定亲电加成：*反应速率与空间效应不大，与电子效应有关*双键

5、上有烷基，烷基有给电子的诱导效应和超共轭效应，使双键电子云密度增大，烷基取代越多，反应速率越快*发生加成反应时，要时碳架的构象改变最小，因为这样反应需要的能量最小烯烃的鉴别：*用溴的四氯化碳溶液和烯烃反应，当在烯烃中滴入溴溶液后，红棕色马上消失，表明发生了加成反应*将高锰酸钾的稀水溶液滴加到烯烃中，高锰酸钾溶液的紫色会褪去，且有MnO2沉淀生成烯烃与氢卤酸的加成（碳正离子中间体机理）：烯烃双键上的电子云密度越高，氢卤酸的酸性越强，反应越易进行马氏规则：卤化氢等极性试剂与不对称烯烃发生亲电加成反应时，酸中的氢原子加在含氢较多的双键碳原子上，卤素或其它原子及基团加在含氢较少的双键碳原子上*马氏规则

6、的适用范围是双键碳上有给电子基团的烯烃，如果双键碳上有吸电子基团，如CF2,CN,COOH,NO2等，在很多情况下，加成反应的方向是反马氏规则的，但仍可由电子效应来解释*烯烃双键碳上含有X,O,N等具有孤电子对的原子或基团，加成产物仍符合马氏规则*共轭效应决定了加成反应的方向（遵循马氏规则）*电子效应决定了加成反应的速率*双键碳上带有含O,N的基团，如-OH,-OR,-OCOR,-NR2,-NHR,-NHCOR等，它们的孤电子对可以与碳正离子共轭，加成反应的产物符合马氏规则(具有这些基团的烯烃的加成速率与乙烯相比，会大大提高)重排的原因是反应要经过一个碳正离子的中间体，而一个较不稳定的碳正离子

7、总是倾向于转变为一个较稳定的碳正离子烯烃与次卤酸的加成*氯或溴的稀水溶液中或碱性稀水溶液中可与烯烃发生加成反应，得到-卤代醇（反应遵循马氏规则）烯烃的自由基加成反应*过氧化物在光照下发生均裂产生自由基，烯烃受自由基进攻而引起的，称这种反应为自由基加成反应，也叫过氧化效应，这种反应为反马氏加成烯烃的环氧化反应*常用有机过酸作环氧化试剂，如过乙酸（CH3CO3H）*过键碳上的正电性越高反应越易进行，因此有吸电子基团的过酸反应快*双键碳上的电子云密度越高，环氧化反应越易进行，因此有给电子基团的烯烃反应快，给电子基团越多，反应越快*环氧化是顺式加成*环氧化反应体系中有大量醋酸与水，环氧化物可进一步发生

8、开环反应，得羟基酯，羟基酯可以水解得羟基处于反式的邻二醇烯烃可以被冷、稀的中性高锰酸钾氧化成顺邻二醇所有的邻二醇可用适当试剂如NaIO4再氧化，得到相应的酮、酸等烯烃与甲硼烷作用生成烷基硼的反应称为烷烃的硼氢化反应（甲硼烷极不稳定，实际使用乙硼烷的醚溶液）*烷基硼在碱性条件下与过氧化氢作用生成醇的反应称为烷基硼的氧化反应，该反应和烯烃的硼氢化反应结合在一起，总称为硼氢化-氧化反应，可将烯烃转化为醇（反马氏规则）*用此法合成一级醇，产率高烷基硼和羧酸作用生成烷烃的反应称为烷基硼的还原反应烯烃的双键碳上取代基越少，烯烃越容易吸附于催化剂表面上，它的氢化反应也快，因此烯烃的相对氢化速率为：乙烯>

9、;一元取代烯>二元取代烯>三元取代烯>四元取代烯烯烃与卤素在高温下（500600）在双键的位发生自由基取代反应进行烯烃的氢卤化的常用方法：用N-溴代丁二酰亚胺（NBS）为溴化试剂，在光或引发剂如过氧化苯甲酰作用下，在惰性溶剂如CCl4中与烯烃作用生成-溴代烯烃*苯甲型化合物也可发生类似的卤化反应双烯合成:反应物分成两部分，一部分提供共轭双烯，称为双烯体，另一部分提供不饱和键，称为亲双烯体*该反应为协同反应，即旧键的断裂和新键的形成是相互协调地在同一步骤中完成，没有活泼中间体如碳正离子、碳负离子、自由基等产生*协同反应的机理要求双烯体的两个双键必须取s-顺式构象*空间位阻对反应

10、影响较大*带有给电子取代基的双烯体和带有吸电子取代基的亲双烯体对反应有利（反应过程中电子从双烯体流入亲双烯体）*当双烯体与亲双烯体上均有取代基时，两个取代基处于邻位或对位的产物占优势*双烯合成反应是一个可逆反应，一般情况下，正向成环反应温度相对较低，提高反应温度则发生逆向的分解反应烯烃制备方法的归纳制备方法反应机理反应的立体化学反应的区域选择性醇失水卤代烃失卤化氢二卤代烃失卤素E1E2Elcb重排反式共平面消除反式共平面消除符合马氏规则符合马氏规则末端炔烃的酸性大于末端烯烃，两者又大于烷烃（一般来说，杂化轨道中s成分越大，碳原子的电负性就越大，所以末端炔烃中形成C-H键的电子对比末端烯烃中C-

11、H键和烷烃中的C-H键中的电子对更靠近碳原子，导致末端炔烃中的C-H键更易于异裂，释放出质子，因而末端炔烃的酸性比末端烯烃和烷烃强，它们可与强碱反应形成金属化合物）末端炔烃的鉴别：将乙炔通入银氨溶液或亚铜氨溶液中，则分别析出白色和红棕色炔化物沉淀末端炔烃与次卤酸反应，可以得到炔基卤化物乙炔及末端炔烃在碱的催化下，可形成炔碳负离子，作为亲核试剂与羰基进行亲核加成，生成炔醇炔烃用林德拉催化剂（Pd/PbO，CaCO3）进行催化氢化反应，可只加1molH2得Z型烯烃炔烃与乙硼烷反应生成烯基硼烷，烯基硼烷与醋酸反应，生成Z型烯烃。第一步是炔烃的硼氢化反应，第二步反应是烯基硼的还原反应，总称硼氢化-还原

12、反应炔类化合物在液氨中用金属钠还原，主要生成E型烯烃衍生物炔烃用氢化铝锂也能得到E型烯烃炔烃的亲电加成*三键的亲电加成反应比双键的亲电加成要慢（sp碳原子的电负性比sp2碳原子的电负性强，使电子与sp碳原子结合得更为紧密，尽管三键比双键多一对电子，也不容易给出电子与亲电试剂结合）*不对称试剂与炔烃加成时，也遵循马氏规则，多数是反式加成*卤素与炔烃的加成为反式加成，但反应一般较烯烃难*一元取代乙炔与氢卤酸的加成反应遵循马氏规则*炔键的两侧都有取代基时，需要比较两者的共轭效应和诱导效应，来决定反应的区域选择性炔烃和水的加成*炔烃和水的加成常用汞盐做催化剂*水与三键加成，生成一个很不稳定的加成物乙烯

13、醇，很快发生异构化，形成稳定的羰基化合物*炔烃与水的加成遵循马氏规则炔烃的自由基加成反应：有过氧化物存在时，炔烃和溴化氢发生自由基加成反应，得反马氏规则的产物炔烃和烯烃的明显区别表现在炔烃能发生亲核加成，而烯烃不能炔烃的亲核加成*氢氰酸可与乙炔发生亲核加成反应炔烃经臭氧或高锰酸钾氧化，可发生碳碳三键的断裂，生成两个羧酸炔烃的鉴别：根据高锰酸钾的颜色变化可以鉴别炔烃一元取代乙炔通过硼氢化-氧化可制得醛硼烷和炔烃反应，得烯基硼烷，该加成反应是反马氏规则的炔烃的制备*由二元卤代烷制备：邻二卤代烷或偕二卤代烷在碱性试剂作用下失去两分子卤化氢生成炔烃（常用碱性试剂有氢氧化钠或氢氧化钾的醇溶液）*用末端炔

14、烃制备：乙炔和NaNH2在液氨中形成乙炔化钠，然后与卤代烷发生Sn2反应，形成一元取代乙炔（卤代烷以一级最好，位有侧链的一级卤代烷及二级、三级卤代烷易发生消除反应，不能用于合成）*一元取代乙炔可进一步用于合成二元取代乙炔*炔烃与格氏试剂反应，可得含三键的格氏试剂*这些具有三键的格氏试剂，与一级卤代烷在醚溶液中发生Sn2反应，形成二元取代的乙炔(格氏试剂是较强的碱，与炔化钠一样，其它卤代烷不适用于此反应)醇的酸碱性*醇羟基的氧上有两对孤对电子，氧利用孤对电子与质子结合形成珜盐，所以醇具有碱性*在醇羟基中，由于氧的电负性大于氢的电负性，因此氧和氢共用的电子对偏向于氧，氢表现出一定的活性，所以醇具有

15、酸性*醇的酸性和碱性与和氧相连的烃基的电子效应相关，烃基的吸电子能力越强，醇的碱性越弱，酸性越强。相反，烃基的给电子能力越强，醇的碱性越强，酸性越弱。*烃基的空间位阻对醇的酸碱性也有影响溶剂化：一个极性溶剂分子带有部分正电荷的正端和带有部分负电荷的负端。正离子与溶剂的负端，负离子与溶剂的正端相互吸引，称为离子-偶极作用。*离子-偶极作用是溶剂化的本质，一个离子可形成多个离子-偶极键，结果离子被溶剂化，被溶剂分子包围*质子溶剂的溶剂化作用除了离子-偶极作用外，往往还有氢键的作用*溶剂化的结果：稳定了离子，降低了离子的化学反应活性醇与含氧无机酸反应失去一分子水，生成无机酸酯醇羟基的置换反应*氢卤酸

16、与醇反应生成卤代烷，反应中醇羟基被卤原子取代（醇羟基不是一个好的离去基团，需要酸的帮助，是羟基质子化后以水的形式离去；各种醇的反应性为3°>2°>1°，三级醇易反应）*若用一级醇分别与这三种氢卤酸反应，氢碘酸可直接反应，氢溴酸需用硫酸来增强酸性，而浓盐酸需与无水氯化锌混合使用，才能发生反应(氯化锌是强的路易斯酸，在反应中的作用于质子酸类似)用Lucas试剂鉴别一级、二级、三级醇*浓盐酸和无水氯化锌的混合物称为Lucas（卢卡斯）试剂，可用来鉴别六碳及六碳以下的一级、二级、三级醇*三级醇与Lucas试剂立即反应，生成油状氯代烷，它不溶于酸中，溶液呈浑浊后

17、分两层；二级醇25min反应；一级醇经室温放置1h仍无反应，必须加热才能反应*有些一级醇如烯丙型醇及苯甲型醇也可以很快地和Lucas试剂发生反应*各类醇与Lucas试剂反应的速率为：烯丙型醇，苯甲型醇，三级醇>二级醇>一级醇*氢卤酸与大多数一级醇按Sn2机理进行反应*氢卤酸与大多数二级、三级醇和空间位阻特别大的一级醇按Sn1反应*三级醇易发生消除反应，所以取代反应需在低温下进行醇与卤化磷反应生成卤代烷*醇羟基是一个不好的离去基团，与三溴化磷作用形成CH3CH2OPBr2,Br-进攻烷基的碳原子，-OPBr2作为离去基团离去。-OPBr2还有两个溴原子，可继续与醇发生反应*碘代烷可由

18、三碘化磷与醇制备，但通常三碘化磷是用红磷与碘代替，将醇、红磷和碘放在一起加热，先生成三碘化磷，再与醇进行反应*氯代烷通常用五氯化磷与醇反应制备：*常用三溴化磷与一级醇、二级醇生成相应溴代烷，在用二级醇及位有支链的、易发生重排反应的一级醇时温度须低于0，以避免重排*红磷与碘常用于制备一级醇制相应碘代烷用亚硫酰氯和醇反应，可直接得到氯代烷（速率快，反应条件温和，产率高，且不生成其他副产物，是一个很好的制氯代烷的方法）醇的氧化*醇不被冷、稀、中性的高锰酸钾的水溶液所氧化，一级醇、二级醇在比较强烈的条件下（如加热）可被氧化。*一级醇生成羧酸盐，溶于水，并有二氧化锰沉淀析出，中和后可得羧酸*二级醇可氧化

19、为酮，但由于二级醇用高锰酸钾氧化为酮时，易进一步氧化使碳碳键断裂，所以很少用于合成酮*三级醇在中性、碱性条件下不易为高锰酸钾氧化，在酸性条件下，则能脱水成烯，再发生碳碳键断裂，生成小分子化合物*高锰酸钾与硫酸锰在碱性条件下可制得二氧化锰，新制的二氧化锰可将碳上为不饱和键的一级醇、二级醇氧化为相应的醛和酮，不饱和键不受影响铬酸氧化醇*铬酸作为氧化剂的形式有:Na2Cr2O7与40%50%硫酸混合溶液、CrO3的冰醋酸溶液、CrO3与吡啶的络合物等*一级醇常用Na2Cr2O7与40%50%硫酸混合溶液氧化，先得醛，醛进一步氧化为酸*二级醇常用上述几种铬酸氧化剂氧化，酮在此条件下比较稳定，因此是比较

20、有用的方法*用铬酐（CrO3）与吡啶反应形成的铬酐-双吡啶络合物是吸潮性红色结晶(（C5H5N）2·CrO3)，称为Sarrett（沙瑞特）试剂，可使一级醇氧化为醛，二级醇氧化为酮，产率很高，由于吡啶是碱性的，对在酸中不稳定的醇是一种很好的氧化剂，反应一般在二氯甲烷中与25左右进行(分子中如有双键、三键，氧化时不受影响)*二级醇可以被Jones（琼斯）试剂氧化为相应的酮，若反应物是不饱和的二级醇，用Jones试剂氧化时生成相应的酮而双键不受影响，该试剂是把铬酐溶于稀硫酸中，然后滴加到要被氧化的醇的丙酮溶液中，反应在1520进行，可得较高产率的酮*用过量铬酸并反应条件强烈，双键也被氧化

21、为酮或酸用铬酐的硫酸溶液鉴别一级醇、二级醇*一级醇、二级醇可使清澈的铬酐的硫酸溶液由橙色变为不透明的蓝绿色*三级醇无此反应，烯烃，炔烃也无此反应*原因是一级醇与二级醇起了氧化作用用硝酸氧化醇*一级醇能在稀硝酸中氧化为酸*二级醇、三级醇需在较浓的硝酸中氧化，同时碳碳键断裂，成为小分子的酸。一级醇在Pfiezner（费兹纳）-Moffatt（莫发特）试剂（简称DCC，是二取代脲的失水产物）的作用下，可以得到产率非常高的醛(该氧化剂也可用于氧化二级醇)醇的脱氢*一级醇、二级醇可以在脱氢试剂的作用下，失去氢形成羰基化合物*常用铜或铜铬氧化物等作脱氢剂，在300下使醇蒸气通过催化剂即可生成醛或酮*Pd也

22、可作脱氢剂邻二醇用高碘酸氧化*高碘酸（H5IO6）、偏高碘酸钾（KIO4）、偏高碘酸钠（NaIO4）的水溶液可以使邻二醇的碳碳键断裂，醇羟基转化为相应的醛、酮卤代烷的水解*卤代烃和稀氢氧化钠水溶液进行亲核反应，可以得到相应的醇*卤代烃在NaOH碱性溶液中易发生消除反应，为避免发生消除反应，可用氢氧化银代替氢氧化钠烯烃的水合和硼氢化-氧化格氏试剂与环氧乙烷及其衍生物的反应*格氏试剂与环氧乙烷反应时，格氏试剂中的烃基作为亲核试剂进攻环氧乙烷的带部分正电的碳原子，环打开，生成比格氏试剂的烃基多两个碳的一级醇的盐，盐酸化后生成醇*若格氏试剂与取代的环氧乙烷反应，具有亲核性的烃基首先进攻空间位阻小的环碳

23、原子，最终生成二级醇或三级醇格氏试剂与醛、酮的反应*格氏试剂与醛、酮反应时，格氏试剂的烃基进攻羰基碳，羰基上的一对电子向氧原子偏移，最后异裂，生成卤化烃氧基镁，酸化后得到醇*格氏试剂与甲醛反应，得到比格氏试剂的烃基多一个碳的一级醇；与多于一个碳的醛反应，生成二级醇；与酮反应，生成三级醇*三级醇在酸催化下很容易脱水生成烯，所以常用NH4Cl的水溶液来酸化醚形成佯盐*醚由于氧原子上带有孤电子对，作为一个碱和浓硫酸、氯化氢或路易斯酸(三氟化硼)等可形成二级佯盐*将醚与三氟化硼形成的二级珜盐和氟代烷反应，还可以形成三级珜盐*这种三级珜盐极易分解出烷基正离子，并与亲核试剂反应，所以，是一种很有用的烷基化

24、试剂醚的碳氧键断裂反应*醚与氢碘酸一起加热，发生碳氧键的断裂，这种断裂是酸与醚先形成珜盐，然后随烷基性质不同，而发生Sn1或Sn2反应*一级烷基发生Sn2反应，三级烷基容易发生Sn1反应，生成碘代烷和醇(在过量酸存在下，产生的醇也转变为碘代烷)*对于混合醚，碳氧键断裂的顺序是：三级烷基>二级烷基>一级烷基>芳基*环醚与酸反应，使醚环打开，生成卤代醇，酸过量时，生成二卤代烷*不对成的环醚打开时，生成两种产物的混合物醚对碱很稳定1，2-环氧化合物的开环反应*酸催化的开环反应:酸的作用是使环氧化物的氧原子质子化，氧上带有正电荷，需要向相邻的环碳原子吸引电子，这样削弱了C-O键，并使

25、环碳原子带有部分正电荷，增加了与亲核试剂结合的能力，亲核试剂就向C-O键的碳原子的背后进攻，发生了Sn2反应*酸性条件下，亲核试剂进攻取代基较多的环碳原子，这个环碳原子的C-O键断裂，因为这个环碳原子由于取代基（一般为烷基）的给电子效应使正电荷分散而稳定*碱性开环反应：碱性开环时，所用试剂活泼，亲核能力强，环氧化合物上没有带正电荷或负电荷，这是一个Sn2反应*此时试剂选择取代基较少的碳原子进攻，因为这个碳的空间位阻小醚的制备*Williamson合成法：用醇钠和卤代烷在无水条件下的反应(此方法既可合成对称醚，也可合成不对成醚；该反应是Sn2反应，两个试剂中的烷基结构对反应很有影响)前一反应三级

26、丁氧负离子虽然位阻很大，但碘甲烷中碳原子位阻极小，所以能顺利进行Sn2反应得到醚。后一反应由于三级溴丁烷位阻很大，不利于进行Sn2反应，而有利于E2反应，得到烯烃*所以如欲得到醚，最好选用一级卤代烷*芳香醚可用苯酚与卤代烷在氢氧化钠的水溶液中制备*醇分子间失水：在浓硫酸作用下，由醇可制对称醚(通过醇羟基质子化，形成珜盐，使烷基中的碳原子带有部分正电荷，与另一分子醇中的氧结合，同时质子化的羟基以水的形式离去，生成二烷基珜盐，再失去质子得到醚)*一级醇的分子间失水，是通过Sn2反应机理进行的；二级醇分子间失水按Sn1反应机理进行反应，即醇在质子作用下，先失去一分子水，形成稳定的碳正离子，然后迅速与

27、另一分子醇反应，再失去质子得到醚*三级醇在浓硫酸作用下，不能制得醚，而得烯*可利用三级丁醇在酸作用下形成三级碳正离子的速率比一级醇碳正离子快得多的事实，让三级醇与一级醇混合可制得产率较好的混合醚碱金属（钠、钾或锂）在液氨与醇(乙醇、异丙醇或二级丁醇)的混合液中，与芳香化合物反应，苯环可被还原成1，4-环己二烯类化合物，该反应被称为Birch(伯奇)还原*若取代基上有与苯环共轭的双键，Birch还原首先在共轭双键处发生*不与苯环共轭的双键不能发生Birch还原*烷基取代的苯易被氧化，但一般情况下，氧化时苯环仍保持不变，只是和苯环相连的烷基被氧化成羧基*不管侧链有多长，只要和苯环相连的碳上有氢，氧

28、化的最终结果都是侧链变成只有一个碳的羧基，如果苯环上有两个不等长的侧链，通常是长的侧链先被氧化。*只有苯环和一个三级碳原子相连或与一个极稳定的侧链相连时，在强烈的氧化条件下，侧链才得以保持，苯环被氧化为羧基芳香族化合物芳核上的取代反应从机理上讲包括亲电、亲核以及自由基取代三种类型*典型的芳香亲电取代有苯环的硝化、卤化、磺化、烷基化和酰基化*苯容易进行亲电取代反应，难进行亲电加成反应取代基的定位效应:一元取代苯进行二元硝化时，已有的基团对后进入基团进入苯环的位置产生制约作用，这种制约作用即为取代基的定位效应*取代基的定位效应与取代基的诱导效应、共轭效应、超共轭效应等电子效应有关的*产生给电子共轭

29、效应的取代基有： *产生吸电子共轭效应的取代基有：*硝基苯比苯难硝化德多，需要用比较强的条件，例如提高反应温度、增加酸的浓度等来实现*硝基苯硝化时，主要得到间位产物，邻、对位产物极少*甲苯比苯容易硝化（甲基具有微弱的给电子超共轭效应，这种超共轭效应使苯环上的电子云密度有所增加，这一方面使硝基正离子更容易进攻苯环，同时也使反应过程中产生的中间体碳正离子的电荷得到分散而稳定）*甲苯硝化时，主要得到邻位和对位产物*氯苯比苯难以硝化*氯苯硝化时主要得到邻、对位取代产物*致活的邻对位定位基:它们可以使苯环上的亲电取代反应易于进行，并使后进入取代基进入苯环时，主要进入到原取代基的邻、对位*致钝的间位定位基:它们使苯环上的亲电取代反应难以进行，并使后进入基团进入苯环时，主要进入到原取代基的间位*致钝的邻、对位定位基：它们使苯环上的亲电取代反应难以进行，但使后进入取代基进入苯环时，主要进入到原取代基的邻、对位性能邻对位定位基间位定位基强度最强强中弱弱强最强取代基-O-NR2-NHR-NH2-OH-OR-OCOR-NHCOR