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1、聚合物合成工艺学复习资料笔记考题四川大学华南理工大学聚合物合成工艺学1聚合反应釜中搅拌器的形式有哪些?适用范围如何? 常用搅拌器的形式有平桨式、旋桨式、涡轮式、锚式 以及螺带式等; 涡轮式和旋桨式搅拌器适于低粘度流体 的搅拌;平桨式和锚式搅拌器适于高粘度流体的搅拌;螺带 式搅拌器具有刮反应器壁的作用,特别适用于粘度很高流动 性差的合成橡胶溶液聚合反应釜的搅拌。2简述合成树脂与合成橡胶生产过程的主要区别。合成橡胶生产中所用的聚合方法主要限于自基聚合 反应的乳液聚合法和离子与配位聚合反应的溶液聚合法两 种。而合成树脂的聚合方法则是多种的。合成树脂与合成橡 胶于在性质上的不同,生产上的差别主要表现在

2、分离过程和 后处理过程差异很大:分离过程的差异:合成树脂,通常是将合成树脂溶液 逐渐加入第二种非溶剂中,而此溶剂和原来的溶剂是可以混 溶的,在沉淀釜中搅拌则合成树脂呈粉状固体析出。合成橡 胶的高粘度溶液,不能用第二种溶剂以分离合成橡胶,其分 离方法是将高粘度橡胶溶液喷入沸腾的热水中,同时进行强 烈搅拌,未反应的单体和溶剂与一部分水蒸气被蒸出,合成 橡胶则以直径10 20mm左右的橡胶析出,且悬浮于水中。 经过滤、洗涤得到胶粒。 后处理过程的差异:合成树脂后处理方框图:干燥干燥的粉状合成树脂包装粉状合成树脂商品潮湿的粉状稳定剂等合成树脂粒状塑料均匀化干燥干燥的粉状合成树脂混炼 造粒包装粒状塑料制

3、品合成橡胶后处理方框图:潮湿的粒状合成橡胶干燥 压块 包装合成橡胶制品3、高分子合成工业的“三废”是如何产生的?怎样处理?什么是“爆炸 极限”?高分子合成工业所用的主要原料一单体和有机溶剂, 许多是有毒的,甚至是剧毒物质。于回收上的损失或设备的 泄漏会产生有害或有臭味的废气、粉尘污染空气和环境。聚 合物分离和洗涤排除的废水中可能有催化剂残渣、溶解的有 机物质和混入的有机物质以及悬浮的固体微粒。这些废水如 果不经过处理排入河流中,将污染水质。此外,生产设备中 的结垢聚合物和某些副产物会形成残渣,因此高分子合成工 业与其他化学工业相似,存在着废气、粉尘、废水和废渣等 三废问题。 对于三废的处理,首

4、先在进行工厂设计时应当考虑将 其消除在生产过程中,不得已时则考虑它的利用,尽可能减 少三废的排放量。必须进行排放时,应当了解三废中所含各 种物质的种类和数量,有针对性地进行回收利用和处理,最 后再排放到综合废水处理场所。不能用清水冲淡废水的方法 来降低废水中有害物质的浓度。 一种可燃气体、可燃液体的蒸汽或有机固体和空气混合时,当达到一定的浓度范围,遇火花就会引起激烈爆炸。 可发生爆炸的浓度范围叫做爆炸极限。4、简述乙烯在高聚物合成方面的重要性。乙烯可以合成各种单体,从而得到各种合成树脂与合成橡胶。例如:CH2=CH聚乙烯 CH2=CH2+CH3-CH=C!乙丙橡胶CH2=CH2+CI2+O C

5、H2C1-CH2CI CH2=CHC聚氯乙烯CH2=CH2+CH3COOH+(2H2=CH-O 0CCH聚乙酸乙烯酯聚乙烯醇一维纶树脂 5、如何选择自基聚合的引发剂?首先,根据聚合操作方式和反应温度条件,选择适当 分解速度的引发剂。第二,根据引发剂的分解速度随温度的不同而变化,所以要根据反应温度选择合适的引发剂。第三,根据分解速度常数选择引发剂。第四,根据分解活化能选择引发剂。第五,根据引发剂的半衰期选择引发剂6、在自基聚合生产中,主要采用什么方法控制产品的 平均分子量?控制平均分子量的手段:严格控制引发剂的用量,一般仅为千分之几;严格控制反应温度和其他反应条件;选 择适当的分子量调节剂并严格

6、控制其用量。在实际生产中,于聚合物品种不同,采用的控制手段各有所侧重,根据主要影响因素来选择控制手段。7自基聚合反应的实施方法有哪几种?分别能生产哪 些主要的高聚物品种?自基聚合反应的实施方法有哪几种?分别能生产哪些主要的高聚物的品种?高分子聚合反应实施方法有自基聚合;离子与配位聚 合。本体聚合生产的主要品种:LDPE PS PMMA。悬浮聚合生产的主要品种: PVC、EPS AS ABS、PMMAPTFE等 乳液聚合主要产品:合成树脂如PVC聚醋酸乙烯、聚丙烯酸酯等,合成橡胶如 SBR NBR CR8比较悬浮聚合和乳液聚合、本体聚合的优缺点。悬浮聚合的特点:优点:用水作为连续相,聚合反应 热

7、易除去;操作安全;反应体系粘度较低;温度易控制;分 离较容易;产品纯度较乳液聚合的高。缺点:分散体系不稳 定,间歇法生产。乳液聚合的特点:优点:聚合反应热清除较容易;反应 体系粘度低;分散体系的稳定性优良,可连续操作;产品乳 液可直接用作涂料、粘合剂、表面处理剂。缺点:分离过程 较复杂,产生大量废水,直接干燥能耗大;聚合物杂质含量 较高。本体聚合的特点:优点:无反应介质,工艺过程简单。缺点:聚合反应热的散发困难,反应温度难以控制,一般先 进行预聚合,排除部分反应热;反应后期粘度大,单体反应 不易进行完全。9破乳方法有哪些?乳液聚合工业生产中采用什么方法 破乳?破乳方法:加电解质;改变PH值;冷

8、冻破乳;机械破乳;稀释破乳。工业生产中采用破乳的主要方法是在乳胶 中加入电解质并且改变 pH值。10名词解释Ziegler-Natta催化剂:中文译名“齐格勒-纳塔”催化剂,三乙基铝与四氯化钛组成,是一种优良的定向聚合催 化剂。催化剂又称触媒,可以组合成Ziegler-Natta 触媒的 化合物种类相当多,Ziegler-Natta触媒可下列的化合物组合而成:周期表中第IV到第VHI族的过渡金属化合物,和 周期表中第I到第III族的金属所组成的有机金属化合物。 其中过渡金属化合物为触媒,而有机金属化合物为助触媒。爆炸极限:可燃物质与空气或氧气必须在一定浓度范围 内均匀混合,形成预混气,遇火源才

9、会发生爆炸,这个浓度范围成为爆炸极限,或爆炸浓度极限逐步加成反应:某些单体的官能团可按逐步反应的机理 相互加成而获得聚合物,但又不会析出小分子副产物,这种 反应称为逐步加成聚合反应。界面缩聚:两种单体分别溶解在水及与水不相混溶的有机溶剂中,在常温常压下,在水和有机溶剂的界面进行缩聚反应的方法。工程塑料:是指被用做工业零件或外壳材料的工业用塑 料,是强度、耐冲击性、耐热性、硬度及抗老化性均优的塑 料。11、离子聚合与配位聚合反应在工业上有哪些应用?聚 合实施方法有哪些?为什么不能采用悬浮聚合和乳液聚合 生产?一阳离子聚合反应工业应用:聚异丁烯:聚乙烯亚胺;聚甲醛。此外还可 以合成端基为某功能团的

10、聚合物,具有功能性悬挂基团的聚 合物,嵌段共聚物,大单体。实施方法:乙烯基单体或某些杂环单体在阳离子引发剂作用下生成相应阳离子进行 聚合的反应阴离子聚合反应工业应用:合成分子量甚为狭窄的聚合物;合成利用先 后加入不同种类单体进行阴离子聚合的方法合成AB型,ABA型以及多嵌段、星形、梳形等不同形式的嵌段共聚物;利用 在聚合反应结束时需要加入终止剂这一点,合成某些具有适 当功能团端基的聚合物。实施方法:有两种情况,一是聚合引发剂和单体分子之 间有两个电子转移而生成一个键;二是单电子转移而不生成 键,首先生成自基离子,然后二聚成为双离子。配位聚合反应工业应用:合成树脂中 HDPE聚丙烯及其共聚物;合

11、成 橡胶中顺丁橡胶、顺式聚异戊二烯以及乙烯-丙烯-二烯烃三元共聚物。 实施方法:乙烯和 a -烯烃的配位聚合、1, 3- 烯烃配位聚合。原因:离子聚合与配位聚合都使用相应的催化剂进行 催化聚合反应,于有些催化剂对 H20的作用是灵敏的。或于 反应过程中生成的碳正离子增长链、碳负离子增长链、阴离 子配位键对H20的作用是灵敏的,所以不能采用H20为反应介质。因此与游离基聚合不同,不能采用以H20为反应介质的悬浮聚合生产方法和乳液聚合生产方法进行生产。而采用 无反应介质的本体聚合方法或有反应介质存在的溶液聚合 方法。12、工业上用于生产线型缩聚高聚物的方法有哪些?各 有何特点?熔融缩聚特点:优点是

12、生产工艺过程简单生产成本 低,可连续法生产直接纺丝,聚合设备的生产能力高。缺点 是反应温度高,要求单体和缩聚物在反应温度下不分解,单 体配比要求严格,反应物料粘度高,小分子不易脱除,局部 过热可能产生副反应,对聚合设备密封性要求高。广泛用于 大品种缩聚物。溶液缩聚特点:优点是溶剂存在下可降低反应温度避免 单体和产物分解,反应平稳易控制,可与产生的小分子共沸 或与之反应而脱除,聚合物溶液可直接用作产品。缺点是溶 剂可能有毒、易燃,提高了成本,增加了缩聚物分离、精制、 溶剂回收等工序,生产高分子量产品时须将溶剂蒸出后进行 熔融缩聚。适用于单体或缩聚物熔融后易分解的产品生产。界面聚合的特点:优点是反

13、应条件缓和,反应时不可逆 的,对两种单体的配比要求不严格。缺点是必须使用高活性 单体,需要大量溶剂,产品不易精制。适用于气液相、液-液相界面缩聚和芳香族酰氯生产芳酰胺等特种性能聚合物。固相缩聚的特点:优点是反应温度低于熔融缩聚温度, 反应条件缓和。缺点是原料需充分混合,要求达一定细度, 反应速度低,小分子不易扩散脱除。适用于提高已生产的缩 聚物的分子量以及难溶的芳族聚合物的生产。13、简述影响线型缩聚高聚物分子量的影响因素。线型高分子量缩聚物生产过程中单体转化率的高 低对产品的平均分子量产生重要影响;缩聚物生产过程中两种二元官能团单体的摩尔比应 严格相等,而加入适量的一元官能团单体以控制产品的

14、平均 分子量;缩聚反应生成的小分子化合物须及时用物理方法或 化学方法除去,其残存量对聚合度产生明显影响。14、具有反应活性的低聚物可分为哪两类?各举两例。具有反应活性的低聚物有反应性官能团为可发生缩 聚反应的合成树脂:酚醛树脂、氨基树脂、醇酸树脂、有机 硅树脂等。反应性官能团为不能发生缩聚反应的合成树脂: 不饱和聚酯树脂、环氧树脂、端羟基聚醚或聚酯等。15、生产聚氨酯的主要原料有哪些?简述聚氨酯的合成 原理。聚氨酯(PUR):塑料、橡胶、合成纤维、涂料、粘合 剂。是世界五大塑料之一,主要产品是泡沫塑料,占78%生产聚氨酯原料有异氰酸酯,多元醇化合物。聚氨酯的合成原理:1.异氰酸酯的化学反应:异

15、氰酸酯 与含活泼氢化合物间的反应;2.异氰酸酯的自聚反应:芳香族异氰酸酯的二聚反应异氰酸酯的三聚反应异氰酸酯的线 型聚合反应异氰酸酯的脱二氧化碳缩聚反应;3.二元(或多元)异氰酸酯和二元(或多元)醇:一步法,异氰酸酯和醇直 接反应,如双组分的聚氨酯粘合剂,聚氨酯泡沫塑料也可一 步法直接合成 两步法,第一步:合成预聚体,二元醇和过 量的二元异氰酸酯反应,生成两端皆为-NCO基团的加成物。第二步:预聚体进行扩链反应和交联反应。扩链反应;交联 反应。16、PE的主要品种有哪些?各有什么特点?生产方 法如何?简述工艺流程。影响 PE性能的因素有哪些?一主要品种有:高压低密度聚乙烯 /cm3 ;线型低密

16、度和中等密度聚乙烯/cm3 ;高密度聚乙烯/cm3。此外,还 有超高分子量聚乙烯、改性聚乙烯等品种。其品种特点:LDPE :支链多,结晶度低,密度低;用途:薄膜、涂 层、注塑产品等;方法:本体聚合。HDPE:支链少,结晶度高,密度高;用途:注塑、吹塑、挤出;方法:配位聚合, 淤浆法、溶液法和气相法。LLDPE共聚单体引入短支链,结晶度低,密度低;用途:薄膜、注塑、滚塑、挤塑;方法:气相法,溶液法,淤液法。工艺流程图1 LDPE高压下经自基聚合得到。原料准备乙烯纯度以上,单程转化率1530%循环使用;分子量调节剂:丙烯、丙烷、乙烷;其他添加剂:抗氧剂、润滑剂、开口剂、抗静电剂等。催化剂配制引发剂

17、:氧或过氧化物 聚合过程气相本体聚合条件:温度 130350 C压力122303MPa聚合停留时间15s2min4)单体回收与PE后处单体回收:高压分离器、低压分离器。PE后处理:加入抗氧剂等助剂、混合造粒、二次造粒。2LLDPE气相法Unipol工艺采用流动床反应器, 美国联碳公司开发, 现 已成为使用最普遍、最重要的 LLDPE生产技术,约有 50%勺 LLDPE采用该工艺生产。以SiO2为载体,Mg-Ti-ED催化体系,活性已高达300 500KgPE/gTi , 90年代茂金属催化剂开始用于该工艺。最大单线生产能力已达 30万吨/年。反应条件:温度90100 C;压力;单程转化率 2%

18、反 应热靠循环气带走。英国BP公司Innovene工艺,与Unipol相似。 (2) 溶液法单程转化率高达 8895%但需回收溶剂,流程长、设 备多、投资较大。加拿大Dupont公司的Sclair工艺:采用 V-Ti改性的 齐格勒催化剂,以环己烷为溶剂,反应温度 100300 C,压 力,物料在反应器中停留时间v 20min,单程转化率95% 最大单线生产能力 30万吨/年,反应器容积。美国Dow化学公司的Dowlex工艺:以饱和异构烷烃 C8C9为溶剂。(3) 淤液法主要用来生产 HDPE美国Phillips 公司通过改进催化 剂调整工艺条件,使原来生产HDPE的环管淤液法能生产LLDPE以

19、异丁烷为溶剂,1-丁烯或1-己烯为共聚单体,催 化剂为铬系。反应温度 7080C,压力34MPa停留时间 1h,乙烯转化率97%聚合物合成工艺学1聚合反应釜中搅拌器的形式有哪些?适用范围如何? 常用搅拌器的形式有平桨式、旋桨式、涡轮式、锚式 以及螺带式等;涡轮式和旋桨式搅拌器适于低粘度流体的搅拌;平桨式和锚式搅拌器适于高粘度流体的搅拌;螺带 式搅拌器具有刮反应器壁的作用,特别适用于粘度很高流动 性差的合成橡胶溶液聚合反应釜的搅拌。2简述合成树脂与合成橡胶生产过程的主要区别。合成橡胶生产中所用的聚合方法主要限于自基聚合 反应的乳液聚合法和离子与配位聚合反应的溶液聚合法两 种。而合成树脂的聚合方法

20、则是多种的。合成树脂与合成橡 胶于在性质上的不同,生产上的差别主要表现在分离过程和 后处理过程差异很大:分离过程的差异:合成树脂,通常是将合成树脂溶液 逐渐加入第二种非溶剂中,而此溶剂和原来的溶剂是可以混 溶的,在沉淀釜中搅拌则合成树脂呈粉状固体析出。合成橡 胶的高粘度溶液,不能用第二种溶剂以分离合成橡胶,其分 离方法是将高粘度橡胶溶液喷入沸腾的热水中,同时进行强 烈搅拌,未反应的单体和溶剂与一部分水蒸气被蒸出,合成 橡胶则以直径10 20mm左右的橡胶析出,且悬浮于水中。 经过滤、洗涤得到胶粒。 后处理过程的差异:合成树脂后处理方框图:干燥干燥的粉状合成树脂包装粉状合成树脂商品潮湿的粉状稳定

21、剂等合成树脂粒状塑料均匀化干燥干燥的粉状合成树脂混炼 造粒包装粒状塑料制品合成橡胶后处理方框图:潮湿的粒状合成橡胶干燥 压块 包装合成橡胶制品3、高分子合成工业的“三废”是如何产生的?怎样处理?什么是“爆炸 极限”?高分子合成工业所用的主要原料一单体和有机溶剂, 许多是有毒的,甚至是剧毒物质。于回收上的损失或设备的 泄漏会产生有害或有臭味的废气、粉尘污染空气和环境。聚 合物分离和洗涤排除的废水中可能有催化剂残渣、溶解的有 机物质和混入的有机物质以及悬浮的固体微粒。这些废水如 果不经过处理排入河流中,将污染水质。此外,生产设备中 的结垢聚合物和某些副产物会形成残渣,因此高分子合成工 业与其他化学

22、工业相似,存在着废气、粉尘、废水和废渣等 三废问题。 对于三废的处理,首先在进行工厂设计时应当考虑将 其消除在生产过程中,不得已时则考虑它的利用,尽可能减 少三废的排放量。必须进行排放时,应当了解三废中所含各 种物质的种类和数量,有针对性地进行回收利用和处理,最 后再排放到综合废水处理场所。不能用清水冲淡废水的方法 来降低废水中有害物质的浓度。 一种可燃气体、可燃液体的蒸汽或有机固体和空气混合时,当达到一定的浓度范围,遇火花就会引起激烈爆炸。 可发生爆炸的浓度范围叫做爆炸极限。4、简述乙烯在高聚物合成方面的重要性。乙烯可以合成各种单体,从而得到各种合成树脂与合 成橡胶。例如:CH2=CH聚乙烯

23、 CH2=CH2+CH3-CH=C!乙丙橡胶CH2=CH2+CI2+O CH2C1-CH2CI CH2=CHC聚氯乙烯CH2=CH2+CH3COOH+(2H2=CH-O 0CCH聚乙酸乙烯酯聚乙烯醇一维纶树脂 5、如何选择自基聚合的引发剂?首先,根据聚合操作方式和反应温度条件,选择适当 分解速度的引发剂。第二,根据引发剂的分解速度随温度 的不同而变化,所以要根据反应温度选择合适的引发剂三,根据分解速度常数选择引发剂第四,根据分解活化能选择引发剂。第五,根据引发剂的半衰期选择引发剂。6、在自基聚合生产中,主要采用什么方法控制产品的 平均分子量?控制平均分子量的手段:严格控制引发剂的用量,一般仅为

24、千分之几;严格控制反应温度和其他反应条件;选 择适当的分子量调节剂并严格控制其用量。在实际生产中,于聚合物品种不同,采用的控制手段各有所侧重,根据主要影响因素来选择控制手段。7自基聚合反应的实施方法有哪几种?分别能生产哪些主要的高聚物品种?自基聚合反应的实施方法有哪几种?分别能生产哪些主要的高聚物的品种?高分子聚合反应实施方法有自基聚合;离子与配位聚 合。本体聚合生产的主要品种:LDPE PS PMMA。悬浮聚合生产的主要品种: PVC、EPS AS ABS、PMMAPTFE等 乳液聚合主要产品:合成树脂如PVC聚醋酸乙烯、聚丙烯酸酯等,合成橡胶如 SBR NBR CR8比较悬浮聚合和乳液聚合

25、、本体聚合的优缺点。悬浮聚合的特点:优点:用水作为连续相,聚合反应 热易除去;操作安全;反应体系粘度较低;温度易控制;分 离较容易;产品纯度较乳液聚合的高。缺点:分散体系不稳 定,间歇法生产。乳液聚合的特点:优点:聚合反应热清除较容易;反应 体系粘度低;分散体系的稳定性优良,可连续操作;产品乳 液可直接用作涂料、粘合剂、表面处理剂。缺点:分离过程 较复杂,产生大量废水,直接干燥能耗大;聚合物杂质含量 较高。本体聚合的特点:优点:无反应介质,工艺过程简单。缺点:聚合反应热的散发困难,反应温度难以控制,一般先 进行预聚合,排除部分反应热;反应后期粘度大,单体反应 不易进行完全。9破乳方法有哪些?乳

26、液聚合工业生产中采用什么方法 破乳?破乳方法:加电解质;改变PH值;冷冻破乳;机械破乳;稀释破乳。工业生产中采用破乳的主要方法是在乳胶 中加入电解质并且改变 pH值。10名词解释Ziegler-Natta催化剂:中文译名“齐格勒-纳塔”催化剂,三乙基铝与四氯化钛组成,是一种优良的定向聚合催 化剂。催化剂又称触媒,可以组合成Ziegler-Natta 触媒的 化合物种类相当多,Ziegler-Natta触媒可下列的化合物组合而成:周期表中第IV到第VHI族的过渡金属化合物,和 周期表中第I到第III族的金属所组成的有机金属化合物。其中过渡金属化合物为触媒,而有机金属化合物为助触媒爆炸极限:可燃物

27、质与空气或氧气必须在一定浓度范围 内均匀混合,形成预混气,遇火源才会发生爆炸,这个浓度 范围成为爆炸极限,或爆炸浓度极限逐步加成反应:某些单体的官能团可按逐步反应的机理 相互加成而获得聚合物,但又不会析出小分子副产物,这种 反应称为逐步加成聚合反应。界面缩聚:两种单体分别溶解在水及与水不相混溶的 有机溶剂中,在常温常压下,在水和有机溶剂的界面进行缩聚反应的方法。工程塑料:是指被用做工业零件或外壳材料的工业用塑 料,是强度、耐冲击性、耐热性、硬度及抗老化性均优的塑 料。11、离子聚合与配位聚合反应在工业上有哪些应用?聚 合实施方法有哪些?为什么不能采用悬浮聚合和乳液聚合 生产?一阳离子聚合反应工

28、业应用:聚异丁烯:聚乙烯亚胺;聚甲醛。此外还可 以合成端基为某功能团的聚合物,具有功能性悬挂基团的聚 合物,嵌段共聚物,大单体。实施方法:乙烯基单体或某些杂环单体在阳离子引发剂作用下生成相应阳离子进行 聚合的反应阴离子聚合反应工业应用:合成分子量甚为狭窄的聚合物;合成利用先 后加入不同种类单体进行阴离子聚合的方法合成AB型,ABA型以及多嵌段、星形、梳形等不同形式的嵌段共聚物;利用 在聚合反应结束时需要加入终止剂这一点,合成某些具有适 当功能团端基的聚合物。实施方法:有两种情况,一是聚合引发剂和单体分子之 间有两个电子转移而生成一个键;二是单电子转移而不生成 键,首先生成自基离子,然后二聚成为

29、双离子。配位聚合反应工业应用:合成树脂中 HDPE聚丙烯及其共聚物;合成 橡胶中顺丁橡胶、顺式聚异戊二烯以及乙烯-丙烯-二烯烃三元共聚物。实施方法:乙烯和 a -烯烃的配位聚合、1, 3-烯烃配位聚合。原因:离子聚合与配位聚合都使用相应的催化剂进行 催化聚合反应,于有些催化剂对H20的作用是灵敏的。或于反应过程中生成的碳正离子增长链、碳负离子增长链、阴离 子配位键对H20的作用是灵敏的,所以不能采用 H20为反应 介质。因此与游离基聚合不同,不能采用以H20为反应介质的悬浮聚合生产方法和乳液聚合生产方法进行生产。而采用 无反应介质的本体聚合方法或有反应介质存在的溶液聚合 方法。12、工业上用于

30、生产线型缩聚高聚物的方法有哪些?各有何特点?熔融缩聚特点:优点是生产工艺过程简单生产成本 低,可连续法生产直接纺丝,聚合设备的生产能力高。缺点 是反应温度高,要求单体和缩聚物在反应温度下不分解,单 体配比要求严格,反应物料粘度高,小分子不易脱除,局部 过热可能产生副反应,对聚合设备密封性要求高。广泛用于 大品种缩聚物。溶液缩聚特点:优点是溶剂存在下可降低反应温度避免 单体和产物分解,反应平稳易控制,可与产生的小分子共沸 或与之反应而脱除,聚合物溶液可直接用作产品。缺点是溶 剂可能有毒、易燃,提高了成本,增加了缩聚物分离、精制、 溶剂回收等工序,生产高分子量产品时须将溶剂蒸出后进行 熔融缩聚。适

31、用于单体或缩聚物熔融后易分解的产品生产。界面聚合的特点:优点是反应条件缓和,反应时不可逆 的,对两种单体的配比要求不严格。缺点是必须使用高活性 单体,需要大量溶剂,产品不易精制。适用于气液相、液-液相界面缩聚和芳香族酰氯生产芳酰胺等特种性能聚合物。固相缩聚的特点:优点是反应温度低于熔融缩聚温度, 反应条件缓和。缺点是原料需充分混合,要求达一定细度, 反应速度低,小分子不易扩散脱除。适用于提高已生产的缩 聚物的分子量以及难溶的芳族聚合物的生产。13、简述影响线型缩聚高聚物分子量的影响因素线型高分子量缩聚物生产过程中单体转化率的高低对产品的平均分子量产生重要影响; 缩聚物生产过程中两种二元官能团单

32、体的摩尔比应 严格相等,而加入适量的一元官能团单体以控制产品的平均 分子量; 缩聚反应生成的小分子化合物须及时用物理方法或 化学方法除去,其残存量对聚合度产生明显影响。14、具有反应活性的低聚物可分为哪两类?各举两例。具有反应活性的低聚物有反应性官能团为可发生缩聚反应的合成树脂:酚醛树脂、氨基树脂、醇酸树脂、有机 硅树脂等。反应性官能团为不能发生缩聚反应的合成树脂: 不饱和聚酯树脂、环氧树脂、端羟基聚醚或聚酯等。15、生产聚氨酯的主要原料有哪些?简述聚氨酯的合成 原理。聚氨酯(PUR):塑料、橡胶、合成纤维、涂料、粘合 剂。是世界五大塑料之一,主要产品是泡沫塑料,占78%生产聚氨酯原料有异氰酸酯,多元醇化合物。聚氨酯的合成原理:1.异氰酸酯的化学反应:异氰酸酯 与含活泼氢化合物间的反应;2.异氰酸酯的自聚反应:芳香族异氰酸酯的二聚反应异氰酸酯的三聚反应异氰酸酯的线 型聚合反应异氰酸酯的脱二氧化碳缩聚反应;3.二元(或多元)异氰酸酯和二元(或多元)醇:一步法,异氰酸酯和醇直接反应,如双组分的聚氨酯粘合剂,聚氨酯泡沫塑料也可一 步法直接合成 两步法,第一步:合成预聚体,二元醇和过 量的二元异氰酸酯反

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