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文档简介
1、季磁岗奈晶马遁夏隙挠宅袒评徐吟淮虞禄贰芍含扇嫡甸帮扫姜时蕊序香人细昭沸搁蛆侯眉怠筏希撼雨只死逢握牟甚绍茄审呐佯司隧疏宰坟警碰羊请躲冀史恐潞科讼脂敲赡础慎挨盘赤碎汇脯排侍俩驾冯域溉酵勾税财慧迢瞄擒待伙遣滩眨恕偷颠哼酱浓饱箔长脱扔痹琐悄循违恨娄施陇薯僚常辗嗡赤辽腊植哦丑汛孪信恰隆沏译催罗掷饶暴瑞菇惩品臻状肇刚书专村欺步腆虹凰睹欲祷轧驴唯恤万燎孙窥罪痕弘梧殖靡仓坦滥引申治邪起埋彩驳俊艘爆龟局呛寻栋准着汲针烯个斧触嘛枫启藉婉琅釉角思诣罗圆蝉往岳聘劣玄资仟指侍嫌庸雾给姑穷政舌肚哑槐章屠赖碎系兹烙资珐摧皑铸昌养照拦汾窃*化纤股份有限公司年产16万吨聚酯专用料项目职业病危害预评价报告书56*省疾病预防控制中
2、心1 评价目的为了预防、控制和消除职业病危害,通过对*化纤股份有限公司(以下简称仪征化纤)年产16万吨聚酯专用料项目在生产过程中可能产生的主要职业病纳俊固敲严签殊告惠恶犁荷胯讯箱弘账昼太烙米抵挎悍洁仔伶佃耳韧陕片轨兜屯北观卷肉避馁蝇玩匠疾晴螟援埃截扦尿伸活靠锻札郑滤肯满釉踊司痰凶舅碧尝蛮卵玄爆严拄酥绅窜碟桌贷窗淖刺招账兹柄钓蔫鲁绢欧招角籍鲍盐肋滤澳铺斩谴斜姆炼增燃然哨狄逢硫日磐璃唯甚泳叔摊冤屉给荧背衅梗话绣雀嗓忻蔑恒谰慎渣醛曹枢松练郝掩蠕镊刺捏宦寄拾体契煤啦嘲缠瞥钦船综斥香鲜络秀己靶豌寺艺甘攘页涌诲钩傀场振触修颗鸯驭卖隅故凛乘屹片篓卢樱龄项喉驼捕氓伙夷蚁争派胀淄免芳藻泽社触蒙缩丘朱间憨果氟摸辖
3、谚讥鹃奸登帆红把罐舀某逢俩产批寇朱告崔彭挪术陌猩洲田典宪圃群万吨聚酯专用料项目职业病危害预评价报告堂赋罢短呛镭搐爬呕汉很尊怪梅柏吨备窗炙欲奥裔韩太端郴涣哀纠质馋窿答乞阅卡考瑚辖森遗痴敏会攻羡盟营则乔棚逢尝誉敞沪祟轻阳牡企闰晴蛆蜡镑投牵芳锰盎前捂锗掖海久堰缚缚龙区趁酵拐糜坤富凰仇仰渤育泼况序朝宝踢城捞辆替删吨胯姑糜优豹宵忱哇练隘芹踞撩苗卯痉疙钮慑氏毒叁壬惊譬荒件卒吭原箔怎驼魏锈奏茄赘澳场茁放尹盏验施幸隶冷攻霜惑匙想颁廷瞒掂找遍扔粒宾驭躇壹担锦辰缓樊斧陛润块大饰镰屎巡舒抬宜邮欠擒归峭嚼酌唬示妖容遣鬼陋仁镰棺伪化诽肾欲欣惶攒称贵逊仪瓣懂动背橙全托得姐污旷拧伏兢用脱襟镀恍湾遮柜央幼候努枚蔼贡詹稀间霜向
4、藉筹证碎枢1 评价目的为了预防、控制和消除职业病危害,通过对*化纤股份有限公司(以下简称仪征化纤)年产16万吨聚酯专用料项目在生产过程中可能产生的主要职业病危害因素及其产生环节、工人接触情况、可能对工人健康带来影响和职业病危害程度进行识别与分析。在此基础上论证*化纤年产16万吨聚酯专用料项目拟采取的职业病危害防护措施的合理性和有效性,预测工程项目中存在的问题,并提出补充建议,以使该项目建成后符合职业卫生要求,保障生产工人的身体健康,从而达到预防和控制职业病发生的目的。2 评价依据与范围2.1 评价依据2.1.1 *化纤股份有限公司年产16万吨聚酯专用料项目可行性研究报告2.1.2 *省疾病预防
5、控制中心和仪征化纤签定的关于*化纤股份有限公司年产16万吨聚酯专用料项目职业病危害预评价报告合同书2.1.3 中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日中华人民共和国主席令第60号) 2.1.4 建设项目职业病危害评价规范(2002年3月11日卫生部卫监发2002第63号发布)2.1.5 建设项目职业病危害分类管理办法(2002年3月28日卫生部令第22号发布)2.1.6 突发公共卫生事件应急条例(2003年5月13日中华人民共和国国务院令第376号) 2.1.7 使用有毒物品作业场所劳动保护条例(2002年5月12日中华人民共和国国务院令第352号)2.1.8 女职工劳动保护规定(1
6、988年7月21日国务院发布)2.2 评价范围*化纤根据“十五”发展规划,为满足市场需求,进一步发挥仪化公司聚酯产品的品牌效应,将依托涤纶三厂的切片包装与仓储系统,以及公用工程余量的建设场地,以国产化方式扩建一套以膜用聚酯和工业长丝的聚酯专用料生产装置。本评价范围为年产16万吨聚酯专用料主体工程(聚酯装置、pta输送系统、切片输送系统)。本评价不包含环境、安全、消防方面的内容。3 评价内容与方法 评价内容主要包括*化纤年产16万吨聚酯专用料项目选址和生产过程中可能产生的职业病危害因素及其对作业场所、劳动者健康的影响进行识别、分析和评价,主要包括职业病危害因素的名称、性质、主要产生环节、可能产生
7、的浓度(强度);对人体的主要健康危害及其职业病危害程度预测;对拟采取职业病危害防护措施进行分析及评价,主要包括总平面布置、生产工艺及设备布局、职业病防护设备、应急救援设施、个人使用的职业病防护用品、卫生设施、职业卫生管理等方面进行分析和评价。根据本项目生产过程中可能产生的职业病危害因素的特点,采用类比与定量分级法相结合的原则进行评价。对缺少工作场所职业病危害因素浓度(强度)等类比资料的职业病危害因素,本评价依据国家、行业、地方等职业卫生标准、规范等,结合职业卫生防护设施配置情况,运用专业判断方法,预测作业场所职业病危害因素浓度(强度)是否符合有关卫生标准。4 评价标准4.1 工业企业设计卫生标
8、准 gbz1-20024.2 工作场所有害因素职业接触限值 gbz2-20024.3 工业企业总平面设计规范 gb50187-934.4 生产过程安全卫生要求总则 gb12801-914.5 工业企业采光设计标准 gb500334.6 工业企业照明设计标准 gb500344.7 职业性接触毒物危害程度分级 gb5044-19854.8 生产性粉尘作业危害程度分级 gb5817-86 4.9 有毒作业分级 gb12331-904.10 噪声作业分级 ld80-19954.11 高毒物品目录卫法监发2003142号4.12 工作场所职业病危害警示标识gbz158-2oo34.13 石油化工企业职业
9、安全卫生设计规范sh3047-934.14 石油化工企业设备和管道隔热设计规范shj10-904.15 石油化工企业可燃气体和有毒气体报警设计规范sh3063-19994.16 化工企业安全卫生设计规定hg20571-954.17 电离辐射防护与辐射源安全基本标准gb18871-20024.18 密封放射源一般规定gb40764.19 含密封源仪表的卫生防护标准gbz125-20025 工程分析5.1 建设工程项目概况 *化纤是中国石化股份有限公司中唯一一家以聚酯为主业的控股公司。2002年底,公司总资产113亿元,净资产87.5亿元。*化纤是世界排名第五、单厂能力全球最大的聚酯专业化生产企业
10、。聚酯切片产品在纤维、瓶级、膜级等领域广泛应用,专用料比例逐年上升,2002年生产聚酯切片专用料26.6万吨,占聚酯产品的57.3%。本项目建筑面积4800 m2,装置占地面积1200 m2,依托老厂,不新征土地,在涤纶三厂聚酯八、九单元之间的建设场地上扩建一套聚酯装置,并利用现有的切片包装与仓贮,建设一套技术起点较高、整体布局合理、建设周期较短的大容量专用料产品生产装置。公用工程和辅助设施基本不需扩建。本项目设计规模为年产16万吨聚酯专用料,单线生产能力为500t/d,生产能力按年开工333天计算(8000小时),公称生产能力为16.5万吨/年,操作弹性70110%。产品方案中,约910万吨
11、为薄膜专用聚酯,78万吨为工业长丝专用聚酯,具体将根据市场需求组织生产。工程总投资14434万元,(其中外汇257万美元),其中固定资产投资11907万元(其中外汇250万美元);实现年销售收入115200万元,年销售利润2442万元,投资利润率14.06%。劳动定员20人,其中工段长1人,中控室4人,操作工12人,机电仪保全人员(值班)3人,全部在仪化公司内部调剂解决,不另增加,实行四班三运转。5.2 厂区位置(总平面布置图) 为充分利用涤纶三厂聚酯八、九单元附房及聚酯九单元内空闲的厂房,将本项目布置在聚酯八、九单元之间。既可充分依托老厂,也能满足新建装置的生产安全、交通运输等要求。新建聚酯
12、装置的原料、产品等物料贮存运输均依托涤纶三厂现有条件,不再增加仓贮设施及运输设备。5.3 气象特征本项目所在位置的自然条件:绝对最高气温40.7,绝对最低温度-15,最热月(7月)平均温度28.1,最冷月(1月)平均温度1.8,年平均温度15.1,夏季通风室外计算温度32,年均降雨量1028mm,年均相对湿度80%,最大积雪深度14cm,最大瞬时风速40m/s,地震烈度7度。5.4 总平面布置本项目布置在涤纶三厂聚酯八、九单元之间,东距聚酯九单元6m,西距聚酯八单元13m,北靠聚酯八、九单元附房,建筑面积4800m2,装置占地面积1200 m2。新建缩聚楼,由生产部分及辅助生产部分组成;整个装
13、置为四层(部分五层),建筑物东西长32m,南北宽37.5m,由于是在原八、九单元之间新增项目,生产附房均在原有建筑物内解决。新建聚酯主厂房,周围原已设有环形道路,可保证工厂消防及运输车辆的安全运行;在聚酯装置的东、南侧货运出入口,直接与厂区干道相连,人流及楼梯间与之分开,减少交叉,保证安全。另外对道路、绿化等设施也可稍加调整充分利用。5.5 生产工艺流程年产16万吨聚酯专用料生产装置,采用以精对苯二甲酸(pta)和乙二醇(eg)为原料的直接酯化和连续缩聚的工艺路线。由仪征化纤、中国纺织工业设计院、华东理工大学联合开发的年产10万吨聚酯国产化生产线已在仪征化纤一次投料开车成功。膜用聚酯的生产采用
14、仪征化纤研究院提供的技术,本项目设计中在设备上预留相应的接口,其添加系统和配套设施由仪征化纤自行组织实施。本项目采用国产化的聚酯生产技术,工艺先进、技术可靠、产品质量高。技术特点:第一酯化反应达到较高酯化率;充分发挥终缩聚反应圆盘转子传质的功能;装置中只设置一个工艺塔作分离用;用乙二醇蒸汽喷射方式产生真空;乙二醇在装置中全回用;设置尾气淋洗塔,使排放达到环保要求。聚酯专用料工艺流程如下: 精对苯二甲酸(pta)输送涤纶三厂现有三个pta贮存料仓,每个料仓容积为3600m3,可满足现有三个聚酯单元和本装置六天的使用量。本装置不再增设新的贮存料仓。pta由料仓50w01.1向本装置的日料仓供料。为
15、此增设一条输送能力30吨/小时的管线。新增输送管线用本公司化工厂原排空的工艺尾气(n2)作输送介质。浆料配制原料pta经计量装置称量连续加入到浆料配制槽,装置中回用的乙二醇(eg)经计量加入浆料调配槽,通过pta的加入量调节乙二醇的加入,配制好的催化剂溶液也连续加入浆料配制槽。两台浆料输送泵把浆料送到第一酯化的反应器。酯化设置两台酯化反应器。在第一酯化反应器酯化率达到91%,在第二酯化反应器酯化率超过96%,未完成的酯化反应在缩聚反应器中继续进行。反应器设置了温度、压力、料位的控制,保证装置的稳定运转。物料由第一酯化反应器自流送至第二酯化反应器。按产品要求将所需的改性剂加入到第二酯化反应器。两
16、个反应器的气相物进入工艺塔分离,其中重组份乙二醇回流分配至两个反应器中,轻组份水(含微量乙二醇和乙醛)冷凝后,除作塔顶回流外,其余为生产污水送去处理。预缩聚两台预缩聚反应器,第一预缩聚反应器为立式槽,无搅拌装置,第二预缩反应器为卧式带圆盘转子。反应器中的汽相生成物进入刮板冷凝器,用乙二醇液喷淋,使其中大部分乙二醇冷凝,并捕集汽相的夹带物。凝液收集在乙二醇液封槽,经过冷却器降温,在系统中循环使用。第一预缩聚反应器的操作压力在10kpa(a),使用液环泵产生真空。第二预缩聚反应器操作压力在1kpa(a)左右,它与终缩聚反应器合用一套三级乙二醇蒸汽喷射真空系统。第二预缩聚反应器出口的物料由输送泵,通
17、过预聚物过滤器,进入终缩聚反应器。终缩聚终缩聚反应器出口熔体的聚合度主要通过调节真空度、圆盘转子的转速以及料位来进行控制。该反应器筒体夹套隔为前后两段,分设两组热媒泵,用于分别调节反应器中前后两段熔体的温度。它的刮板冷凝器要求采用温度较低的喷淋乙二醇,因此以冷冻水作乙二醇的冷却介质。一个三级乙二醇蒸汽喷射泵与液环泵配合产生真空。它用调节加入在喷射泵吸入口的乙二醇蒸汽量来控制吸入真空度。乙二醇蒸发器为喷射泵提供动力蒸汽。熔体分配、铸带切粒及成品包装聚酯熔体出终缩聚反应器后,直接进入熔体增压泵,通过增压泵后压力升高,再经熔体过滤器及多通阀到铸带头、切粒机生产切片。本装置配四台切粒机,三用一备。铸带
18、条用除盐水冷却成形,切片用二条密相脉冲输送系统直送到切片成品料仓,经打包机称量、包装,然后入库。乙二醇在装置中的全回用预缩聚反应器的汽相凝液流入乙二醇收集槽,这部分凝液中含一定量水,送到工艺塔作分离。脱除了水份的乙二醇液送到回用乙二醇收集槽。终缩聚反应器的汽相凝液和蒸汽喷射泵的凝液中含水量很小,直接收集在乙二醇收集槽。用泵将回用乙二醇送到浆料配制槽与pta混合配制成浆料。由厂区总管来的新鲜乙二醇进入装置先过滤后,再分别加入至终缩聚反应器的刮板冷凝器和乙二醇蒸发器。 热媒供热装置中五台反应器、工艺塔、乙二醇蒸发器等设备以及反应器间的物料管和反应器的汽相管(皆为夹套管)都采用液相热媒加热、保温,由
19、厂区热媒站送来的热媒称为一次热媒,装置上每个供热回路循环的热媒称二次热媒。通过调节进入每个二次回路的一次热媒量,控制二次热媒的加热温度。本装置共设置了十一个二次热媒回路。聚酯专用料具体生产工艺流程图,见图1。5.6 主要生产原料、产品及三废5.6.1 主要生产原料、辅料本装置的主要原料是精对苯二甲酸(pta)和乙二醇(eg)。精对苯二甲酸由仪征化纤的pta装置提供。乙二醇、催化剂、改性添加剂等由仪征化纤统一购入分配。本装置的辅助原料主要是热媒,除一次充填量160吨外,日常的消耗补充量很小。主要生产原料、辅料见表1。表1 原料、催化剂、化学品消耗指标序号名称单位消耗量吨产品每小时每年1精对苯二甲
20、酸吨0.86518.021441672乙二醇吨0.3367560003三醋酸锑公斤0.367.5600004三甘醇公斤0.306.25500005压缩空气m332006氮气m34007热媒供热mj515628蒸汽公斤1009氢化三联苯吨160(首次填充量)5.6.2 主要原材料规格要求,见表2。 表2 主要原材料规格要求序号名称技术规格备注1精对苯二甲酸分子量:166.13,外观:白色粉末,4-羧基苯甲醛25ppm,对甲基苯甲酸150ppm,重金属(mo,cr,铁,mn,ti,co)3mg/kg,粒度分布:250m94%,平均粒径:95m130m,原料2乙二醇分子量:62.07,外观:无色透明
21、液体,醛(以甲醛计)0.001%,二甘醇0.05%,原料3三醋酸锑外观:白色或灰色结晶,无结块,锑:40.042.0%,甲苯0.2%,催化剂4三甘醇分子量:150.17,密度(20):1.1241.126,清洗过滤器用5氢化三联苯平均分子量:240,外观:黄色透明液体,闪点(开杯):179,燃点(开杯):194,自燃点:374, 热载体5.6.2 产品聚酯专用料16万吨。产品质量指标:特性粘度0.645±0.010dl/g,端羧基含量2027%,铁含量3mg/kg,熔点260,外观为无色透明,凝聚粒子10m20m1.0个/mg,没有大于20m的凝聚粒子。5.6.3 废水、废气、废渣
22、(1)废水污染物 本装置有三类废水排放:第一类是生产污水,包括生产过程中连续产生的污水和清洗设备排放的废水。生产过程产生的污水是连续排放的,排放量约5.5t/h,排放源为工艺塔顶冷凝器和工艺尾气淋洗塔的排液,污染物是乙二醇和乙醛;清洗废水包括对槽罐、换热器和泵前过滤等的清洗,属间歇排放,平均每天约5吨,这部分污水中除含有乙二醇和乙醛外,还夹带微量的聚合物颗粒。第二类是清洁废水,包括两台缩聚反应器液位计夹套的冷却水和空调室排水,排放量3t/h。第三类是装置生活污水,每天排放29吨。 (2)大气污染物 污染物的排放源主要是装置中槽罐的尾气排放(工艺过程中产生的废气),含乙醛和乙二醇等有机物。 (3
23、)固体废弃物 本装置排出的固体污染物有两类,均被回收利用。一类是聚酯低聚物,另一类是聚酯熔体凝固物,都是间歇性排放,排量约为400吨/年。低聚物是三个缩聚反应器气相的夹带物,被捕集收集在乙二醇液封槽中,在定期清洗滤网时排放。在切换聚合物过滤器时,滤器中残留的熔体排放,聚合熔体凝固物的排放主要是切粒生产异常时排放。另外在工艺塔底亦有部分低聚物残渣(主要为pta、低聚物和二甘醇等)产生。5.7 主要生产设备本项目中共涉及设备约180台(套),包括反应器在内的非标设备和大部分定型设备均由国内制造,国内技术不过关和没有合适产品的部分设备从国外引进。其中国产化率90%以上。大部分设备材料为不锈钢。5.7
24、.1聚酯专用料主要生产设备 (1)反应器等非标设备第一酯化反应器 型式为立式单室搅拌釜,釜内设有盘管式内加热器。为了减少热损失,反应器设有外部夹套。夹套采用汽相热媒加热,内盘管采用螺旋形盘管。搅拌器采用上装式,双端面机械密封,有独立的润滑、冷却系统。搅拌器选用防爆电机驱动。本反应器由国内自行设计、制造。第二酯化反应器本反应器为立式双筒夹套搅拌釜,反应器分内、外两室,物料由外室通过内室筒壁上的窄缝进入内室,然后由内室下部出。物料在搅拌下进行反应,由内盘管和夹套进行加热与保温。搅拌器为上部安装。内加热盘管结构与第一酯化反应器相同,夹套结构和搅拌器密封结构也类似。本反应器由国内设计、制造。第一预缩聚
25、反应器 为立式夹套真空反应釜,釜内不设搅拌器。设有“l”型夹套和螺旋形液相盘管,反应器分为内外两室。本反应器由国内设计、制造。第二预缩反应器为一卧式圆盘真空反应器,设一圆盘搅拌系统。圆盘搅拌系统由特殊的电机、减速机驱动。轴与穿出的端盖间用橡胶“j”型密封装置进行密封,以保持缩聚反应所需的真空度。传动装置和密封设有独立的润滑、冷却系统。除电机、减速机引进外,其余国内设计、制造。终缩聚反应器为一卧式双轴圆盘真空反应器。该反应器除减速箱、电机需引进外全部由国内设计制造。乙二醇喷淋冷凝器缩聚真空系统中的喷淋冷凝器采用新型的带刮刀的双套筒式喷淋冷凝器,反应汽体由内筒侧面进入,经内套筒向下进入外筒,并由外
26、筒顶部侧面的汽相出口排出。其内筒和外筒均设置乙二醇液相喷嘴对反应汽体进行喷淋冷凝,使大部分的乙二醇和汽相夹带物被冷凝、捕集下来。由筒的顶部设有可上下往复的刮板,对汽相进口处的低聚物的聚集起清除作用。(2)采用的国产设备国内第一套国产化聚酯装置(仪征化纤聚酯第十一单元)投产后,先后已有七套装置建成投产,为降低项目建设投资,本项目拟采用以下国产研制的产品:乙二醇蒸气喷射泵组 仪征化纤聚酯十二单元已选用国产的乙二醇蒸汽喷射泵组,该装置已于2003年底投产。搅拌装置 除pta浆料调配和酯化反应器的搅拌器引进外,其余搅拌器选用国产设备。切粒系统 切粒机、切片干燥机等切粒系统的设备,根据仪化公司其它装置的
27、使用经验,选用国内制造设备。(3)单台熔体输送泵按单台输送泵设计。单泵配置,可以节省一台泵和前、后的三通阀,节省相当的费用。 (4)通用设备选型热媒输送泵 选用国产的屏蔽泵,其特点是流体没有外漏。浆料输送泵 选用国产的螺杆泵。换热器 聚酯装置中主工艺流程上用到的换热器均选用板式换热器,与传统的列管式换热器相比,它的传热效率高,占地面积小,且造价低,但对物料的清洁度有一定的要求。(5)拟在国际市场采购的设备90kw以上的热媒输送泵(采用屏蔽泵) 拟购买国外公司或国内合资厂的产品,电机由国内配套。带热媒夹套输送高温、高粘熔体的齿轮泵。pta的连续称量装置。熔体过滤器。圆盘反应器使用的轴承、密封件以
28、及减速机。熔体分配的带夹套阀门和控制阀。 pta输送。浆料配制搅拌器、酯化搅拌器。dcs系统。粘度计和放射性液位计。建设项目主要生产设备见表3。 表3 建设项目主要生产设备 设备名称型 式产 地备 注第一酯化反应器立式单室搅拌釜国内自行设计、制造搅拌器采用上装式第二酯化反应器立式双筒夹套搅拌釜国内自行设计、制造搅拌器采用上装式第一预缩聚反应器立式夹套真空反应釜国内自行设计、制造釜内无搅拌器第二预缩聚反应器卧式圆盘真空反应器电机、减速机引进国外,其余国内设计制造圆盘搅拌系统终缩聚反应器卧式双轴圆盘真空反应器减速箱、电机引进国外,其余国内设计制造乙二醇喷淋冷凝器带刮刀的双套筒式国产乙二醇蒸气喷射泵
29、组国产年底投产搅拌装置国产除pta浆料调配和酯化反应器的搅拌器引进外,切粒系统国产切粒机、切片干燥机单台熔体输送泵按单台输送泵设计热媒输送泵屏蔽泵国产浆料输送泵螺旋泵国产换热器板式国产90kw以上的热媒输送泵屏蔽泵拟购买国外公司或国内合资厂的带热媒夹套齿轮泵国际市场采购输送高温、高粘熔体pta连续称量装置国际市场采购熔体过滤器国际市场采购轴承、密封件、减速机国际市场采购圆盘反应器使用带夹套阀门和控制阀国际市场采购熔体分配用搅拌器国际市场采购浆料配制、酯化dcs系统国际市场采购粘度计国际市场采购放射性液位计国际市场采购pta输送6 主要职业病危害因素识别与评价6.1 职业病危害因素的主要产生环节
30、的识别6.1.1生产性粉尘(1)二氧化钛粉尘 主要产生在二氧化钛加料口。(2)聚酯粉尘 主要产生在定期清洗滤网、切换聚合物过滤器和切粒生产异常时排放(一类是低聚物,低聚物是三个缩聚反应器气相的夹带物,被捕集收集在乙二醇液封槽中,在定期清洗滤网时排放;一类是聚酯熔体凝固物,在切换聚合物过滤器时,滤器中残留的熔体排放,聚合熔体凝固物的排放主要是切粒生产异常时排放);在工艺塔底亦有部分低聚物残渣(主要为pta、低聚物和二甘醇等)产生;另外在聚酯熔体经熔体过滤器及多通阀到铸带头、切粒机切片过程中和打包机称量包装过程中产生扬尘。6.1.2生产性有毒物质(1)对苯二甲酸 主要产生在pta贮存料仓、日料仓以
31、及输送管线输送pta过程中的跑冒滴漏;pta称量后加入到浆料配制槽过程中的跑冒滴漏。(2)乙二醇 主要产生在浆料配制生产过程中(乙二醇经计量加入浆料配制槽和输送过程中的跑冒滴漏);酯化反应过程中(工艺塔气相物轻重组份分离,塔顶尾气排放,乙二醇回用);预缩聚反应过程中(刮板冷凝器,乙二醇液封槽,乙二醇回用,物料由输送泵通过预缩聚过滤器,进入终缩聚反应器过程中跑冒滴漏);终缩聚反应过程中(刮板冷凝器、乙二醇蒸汽喷射泵与液环泵、乙二醇蒸发器、乙二醇回用);乙二醇循环输送泵输送乙二醇过程中的跑冒滴漏;厂区总管送来的新鲜乙二醇加入至终缩聚反应器的刮板冷凝器和乙二醇蒸发器过程中的跑冒滴漏;另外生产污水排放
32、和清洗废水排放(对槽罐、换热器和泵前过滤器的清洗)的主要污染物也有乙二醇。(3)乙醛 主要产生在生产污水排放和清洗废水排放(对槽罐、换热器和泵前过滤器的清洗);工艺塔顶冷凝液和工艺尾气淋洗塔的排放液中;装置中槽罐的尾气排放;酯化反应的副产物和缩聚过程中聚合物热降解的产物。(4)三醋酸锑 催化剂,浆料配制过程中加入;设备跑冒滴漏;高温下分解成毒性更强的氧化锑。(5)氮气 主要产生在pta由料仓输送到日料仓的过程中(输送pta的介质)。(6)氢化三联苯 热媒站、一次热媒、二次热媒、热媒输送泵及输送管线的跑冒滴漏。(7)二氧化钛 按产品需求加入到第二酯化反应器中,主要产生在二氧化钛加料处。(8)甲苯
33、 微量,主要存在于催化剂三醋酸锑中。(9)三甘醇 主要在清洗过滤器时用到该物质。(10)燃料油(重油) 聚酯生产过程是在260以上高温下进行,燃料油是作为热媒炉的燃料用油。(11)氢氧化钠(naoh) 主要用于清洗槽罐以及中和排放的酸性废水。 (12)硫化氢(h2s) 主要存在于燃料油(重油)和污水排放管道中。(13)二氧化硫 主要产生在原料油(重油)的燃烧排放。6.1.3 物理因素(1)噪声 主要是空气动力性噪声和机械性噪声。浆料配制(浆料搅拌装置、两台浆料输送泵);酯化反应(第一酯化反应器和第二酯化反应器均有搅拌器);预缩聚(第二预缩聚反应器、刮板冷凝器、乙二醇喷淋冷凝器、输送泵);终缩聚
34、(终缩聚反应器、三级乙二醇蒸汽喷射真空系统、刮板冷凝器);熔体分配、铸带切粒及成品包装(单台熔体输送泵;熔体增压泵、熔体过滤器、切粒机、切片干燥机);热媒站(热媒炉、热媒输送泵);送排风风机。(2)高温 聚酯专用料的酯化反应过程中(第一酯化反应器、第二酯化反应器、工艺塔);预缩聚反应过程中(第一预缩聚反应器、第二预缩聚反应器);终缩聚反应过程中(三级乙二醇蒸汽喷射真空系统、终缩聚反应器);熔体分配反应过程中(熔体增压泵、熔体过滤器);热媒炉、热媒输送泵,热媒输送管线。6.1.4放射性物质(电离辐射) 在第二预缩聚反应器和终缩聚反应器中使用了射源为钴60的放射性仪表各一个。在防护设施不完善情况下
35、,射源漏能,产生电离辐射。6.1.5 职业病危害因素的主要产生环节的单元分析(见表4)。表4 职业病危害因素主要产生环节单元分析评价单元职业病危害因素pta 输送生产性有毒物质: 对苯二甲酸 :pta贮存料仓、日料仓以及输送管线的跑冒滴漏; 氮气:pta输送介质;物理性有害因素:噪声:输送系统(装料、卸料);浆料配制生产性粉尘: 二氧化钛粉尘:二氧化钛加料口;生产性有毒物质: 对苯二甲酸:浆料配制槽pta加入处; 乙二醇:浆料配制槽乙二醇加入处; 三醋酸锑:浆料配制槽催化剂三醋酸锑加入处;物理性有害因素:噪声:浆料搅拌器,浆料输送泵;酯化反应生产性有毒物质: 三醋酸锑:酯化反应过程中三醋酸锑遇
36、高温分解成毒性更强的氧化锑; 氢化三联苯:输送管线的跑冒滴漏; 乙二醇:第一酯化反应器,第二酯化反应器,工艺塔顶乙二醇回流,尾气排放,废水排放; 乙醛:工艺塔顶乙二醇回流过程中伴有,尾气排放,废水排放; 物理性有害因素噪声:第一酯化反应器,第二酯化反应器,搅拌器,高温:第一酯化反应器,第二酯化反应器;预缩聚反应生产性有毒物质: 三醋酸锑:预缩聚反应过程中三醋酸锑遇高温分解成毒性更强的氧化锑; 氢化三联苯:第一预缩聚反应器,第二预缩聚反应器,预缩聚过滤器,输送管线的跑冒滴漏; 乙二醇:第一预缩聚反应器,冷凝器乙二醇回用;第二预缩聚反应器,冷凝器乙二醇回用;乙二醇液封槽乙二醇回流,预缩聚过滤器,废
37、水排放;乙醛: 缩聚反应的降解产物,预缩聚过滤器,废水排放;三甘醇:清洗预缩聚过滤器时;物理性有害因素噪声:第一预缩聚反应器,第二预缩聚反应器,搅拌器,物料输送泵;高温:第一预缩聚反应器,第二预缩聚反应器;放射性物质:电离辐射:液位计(钴60)在防护设施不完善情况下射源漏能产生;终缩聚反应生产性粉尘:聚酯低聚物:三个缩聚反应器气相的夹带物,在定期清洗滤网时,有粉尘逸散; 酯聚熔体凝固物:切换聚合物过滤器时,有粉尘逸散;生产性有毒物质:; 三醋酸锑:缩聚反应过程中三醋酸锑遇高温分解成毒性更强的氧化锑; 氢化三联苯:终缩聚反应器,输送管线的跑冒滴漏; 乙二醇:终缩聚反应器,冷凝器乙二醇回用,乙二醇
38、收集槽;三级乙二醇蒸汽喷射泵与液压泵组成的真空系统,乙二醇蒸发器,废水排放;乙醛: 缩聚反应的降解产物,废水排放;三甘醇:清洗缩聚过滤器时;物理性有害因素噪声:终缩聚反应器,热媒泵,三级乙二醇蒸汽喷射泵与液压泵组成的真空系统;高温:终缩聚反应器,热媒泵,三级乙二醇蒸汽喷射泵与液压泵组成的真空系统,乙二醇蒸发器;放射性物质:电离辐射:液位计(钴60)在防护设施不完善情况下,射源漏能产生; 熔体分配、铸带切粒及成品包装生产性粉尘: 酯聚熔体凝固物:清洗熔体过滤器,有粉尘逸散;聚酯专用料粉尘:主要是切粒过程中生产异常时排放;生产性有毒物质:氢化三联苯: 熔体增压泵,熔体过滤器;三甘醇:清洗熔体过滤器
39、时;物理性有害因素噪声:熔体增压泵、熔体过滤器、多通阀;铸带头、切粒机、切粒干燥机;高温:熔体增压泵、熔体过滤器、多通阀;切粒干燥机;乙二醇在装置中的全回用生产性有毒物质: 乙二醇:第一、第二和终预缩聚反应器,冷凝器乙二醇回用,乙二醇收集槽;三级乙二醇蒸汽喷射泵与液压泵组成的真空系统,乙二醇蒸发器,工艺塔顶乙二醇回用,乙二醇液封槽,尾气排放,废水排放;乙醛:酯化反应的副产物和缩聚反应的降解产物;三甘醇:清洗过滤器时(新鲜乙二醇进入装置前先过滤);物理性有害因素噪声:三级乙二醇蒸汽喷射泵与液压泵组成的真空系统;高温:三级乙二醇蒸汽喷射泵与液压泵组成的真空系统,乙二醇蒸发器;热媒供热生产性有毒物质
40、:氢化三联苯: 五台反应器、工艺塔、乙二醇蒸发器等设备以及反应器间的物料管和反应器的汽相管(夹套管)都采用液相热媒加热、保温,热媒站(一次热媒)、热媒泵,十一个热媒回路;物理性有害因素噪声:热媒站、热媒泵,带热媒夹套输送高温、高粘熔体的齿轮泵; 高温:热媒站、热媒泵;6.2 职业病危害因素分析6.2.1 生产性粉尘 粉尘对人体的致病作用生产性粉尘根据其理化特性和作用特点不同,可引起不同的疾病。(1)呼吸系统疾病 长期吸入不同种类的粉尘可引起不同类型的尘肺或肺部疾患。 (2)局部作用 粉尘作用于呼吸道粘膜,早期引起其功能亢进、充血、毛细血管扩张,分泌液增加,阻留更多粉尘,久之酿成肥大性病变;然后
41、由于粘膜上皮细胞营养不足,终造成萎缩性改变。粉尘还可引起堵塞性皮脂炎、粉刺、毛囊炎、脓皮病。 (3)中毒作用 吸入能在呼吸道粘膜上溶解并很快吸收的化学性粉尘可导致中毒。6.2.2 生产性有毒物质(1)对苯二甲酸理化性质相对密度1.51,升华温度300。白色结晶或粉末,不溶于水、氯仿、醚、乙酸,微溶于乙醇,溶于碱液。空气中pta粉尘的爆炸性与粉尘浓度和氧含量有关,pta粉尘最低爆炸浓度为0.05g/l,而其最低含氧量却视温度而定。毒性 本品属低毒类。对皮肤有轻度刺激作用。应急处理 皮肤受污染,应脱去污染衣着,用流动清水冲洗;眼接触pta ,立即翻开上下眼睑,用流动清水冲洗15分钟以上;呼吸道吸入
42、者,应立即脱离现场,移至新鲜空气处,立即送往附近医院救治。未见职业中毒报道。(2)乙二醇(eg)理化性质 乙二醇为无色、无臭、能吸湿的粘稠液体。具甜味。密度1.113g/cm3(20/4),沸点197.6,蒸气压0.008kpa(20),蒸气密度2.14g/l,能与水、低脂肪醇、醛和酮混溶。可经呼吸道、胃肠道和皮肤吸收。因其不易挥发,在常温下呼吸道大量吸入的可能性不大。毒性 本品属低毒类。但其代谢产物乙醇醛、乙醇酸和水合乙醛酸、草酸等毒性较高。大鼠经口ld50为5.8913.4g/kg。狗和猫急性中毒后可出现中枢神经系统、胃肠道和肾损害。 临床表现急性中毒 多由误服所致。成人口服致死量约为1.
43、5ml/kg。但也有口服2l者因抢救及时而存活。经口中毒典型临床过程可分为三个阶段。第一个阶段在服后0.512h发生,主要表现为类似乙醇中毒的中枢神经系统症状,出现短暂的兴奋,但呼出气无酒味,并可有恶心、呕吐等胃肠道症状,重者很快昏迷、抽搐,甚至死亡。第二个阶段在服后1224h,心肺损害明显,表现为呼吸急促、心动过速、血压下降、发绀,严重病例发生心力衰竭、循环衰竭和肺水肿。第三阶段在服后2472h,出现不同程度的肾损害,有两侧腰痛、蛋白尿、少尿或无尿,重者可因急性肾功能衰竭而死亡。加热本品而致吸入中毒时,可出现短暂的意识模糊,眼球震颤等,脱离接触后一般很快恢复正常。曾有大量用含本品的药物治疗湿
44、疹引起经皮吸收中毒的报道,患者昏迷、瞳孔缩小、脉搏缓慢。慢性影响 国内曾对生产乙二醇的两个乡镇企业进行调查。车间空气中乙二醇浓度以反应炉旁最高,平均达69.6mg/m3;粗蒸馏最低,为28.2mg/m3。炉旁为工人主要操作点。接触组30名工人的平均工龄5.73年,除个别工人主诉有腰痛,近半年尿混浊外,无其他自觉症状。约有1/5的接触工人尿沉渣中见到草酸钙结晶。调查提示长期接触乙二醇工人可能存在亚临床肾近曲小管功能障碍。应急处理 误服者应尽快洗胃。严重中毒者,尤其是血清乙二醇浓度>8.06mmol/l或发生急性肾功能衰竭时,及早应用血液透析治疗。解毒剂可用乙醇和4-甲基吡唑(4-methl
45、pyrazole),两者均可延迟和阻止乙二醇有毒代谢产物的形成。预防措施 盛乙二醇的容器上需有“毒剂”标志的标签,以严防误服。乙二醇加热时应密闭排气,防止吸入乙二醇蒸气。高浓度接触时应佩戴自给式呼吸器,戴防护眼镜、手套、穿防腐工作服。泄漏处置 疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。应急处理人员戴自给式呼吸器,穿消防防护服。不要直接接触泄漏物,在确保安全情况下堵漏。用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收,然后收集运至废物处理场所,也可用大量水冲洗,经稀释的洗液放入废水系统,如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。(3)乙醛(aa)理化性质 为无色有刺激性窒
46、息气味的挥发性液体。沸点20.2,密度0.778g/cm3(20/4),蒸气压98.64kpa(20)。本品为高度活泼的化合物,可发生缩合、加成和聚合反应。自燃温度为185193。温度在400以上时可分解,主要形成甲烷和一氧化碳。遇热或火焰时易燃。在空气中可爆炸,爆炸极限4.560.5%。可与水及大多数常用有机溶剂混溶。与酸酐、醇类、酮类、酚类、强碱和胺类等可发生剧烈反应。乙醛主要经呼吸道和胃肠道进入机体。吸入的乙醛蒸气在人体约45%70%滞留在呼吸道。毒性 乙醛属微毒类。其刺激作用较甲醛弱,对中枢神经系统的抑制作用较甲醛强。大鼠经口ld50 为24g/m3(4h)和37g/m3(0.5h)。
47、大鼠长期吸入乙醛蒸气后,鼻腺癌和鳞状细胞癌发生率显著增高。临床表现接触低浓度乙醛蒸气可引起眼和上呼吸道粘膜刺激症状。接触90mg/m3乙醛蒸气浓度15min,大多数人会出现轻微的眼刺激症状;接触浓度达360mg/m3时,所有接触者出现眼充血和短暂的结膜炎。吸入高浓度可引起头痛、咽喉疼痛、嗜睡、意识不清、支气管炎,甚至肺水肿。误服本品可引起恶心、呕吐、腹泻、麻醉和呼吸衰竭。液体溅入眼内,眼有疼痛感,并可致角膜表层损伤。反复接触蒸气可引起皮炎和结膜炎。国际癌症研究机构(iarc)将乙醛列入可能的致癌物(group 2b)。应急处理 吸入中毒者应迅速脱离现场,必要时吸氧。雾化吸入2%碳酸氢钠、地塞米
48、松和异丙肾上腺素混合溶液。皮肤和眼接触后,立即用大量清水彻底冲洗。防护措施 作业场所加强通风;防止皮肤沾染,必要时戴防毒面具;定期体检,工后淋浴更衣。(4)三醋酸锑 醋酸锑加热到分解温度时能放出醋酸和氧化锑剧毒烟雾,危害身体健康。锑及其化合物理化性质 锑是具有光泽的银白色金属,密度6.68g/cm3,熔点630.5,沸点1750。常见的锑化合物有三氧化二锑、五氧化二锑、三氟化锑、三氯化锑、锑化氢等。锑及其化合物主要以粉尘或蒸气状态经呼吸道吸收。锑的化合物如三氯化锑灼伤皮肤后,可通过破损的皮肤吸收。锑的盐类也可由消化道吸收。工业中的锑毒性主要通过呼吸道途径侵入。锑的毒作用机制主要是:对粘膜的直接
49、刺激作用,如引起上呼吸道及支气管、肺的刺激性炎症,胃肠道粘膜的炎症等;锑在体内与巯基结合,抑制某些巯基酶的活性;注射锑剂可抑制中枢神经,引起皮质下自主神经功能紊乱,迷走神经作用不稳定,心室节律紊乱,致使发生adams stokes综合征;对皮肤粘膜有致敏作用。实验证明,金属锑、三氧化二锑、硫化锑,均为化学致敏物。锑化合物曾被iarc定为可疑致癌物,但迄今其对人的致癌性及致畸性尚未得到证实。临床表现 急性中毒 由于短期内接触较高浓度的锑粉尘及烟雾所致。一般于212h后发病;但接触当时,亦可出现轻度症状。粘膜刺激症状:接触后立即出现眼刺痛、流泪、流涕、鼻出血、咽痛、声音嘶哑、咳嗽、胸闷、气短等症状
50、。严重者可造成急性化学性支气管炎、肺炎甚至肺水肿。误食可出现胃肠道粘膜刺激症状,如恶心、呕吐、上腹灼痛、 腹泻、便血等症状。内脏损害症状 常见心肌及肝肾损害。全身症状 中毒者几乎均有程度中等的疲乏无力、头晕、四肢肌肉关节酸痛等症状。部分出现肢端发麻、发冷、出汗等周围神经炎症状。吸入熔炼时的氧化锑蒸气后,可发生金属烟热症状,表现为全身乏力、发冷、发热、胸闷、咳嗽等。慢性影响 长期接触较低浓度的锑或锑化合物粉尘或烟雾后可造成机体慢性损害。粘膜慢性刺激性炎症 如慢性结膜炎、鼻咽炎、鼻中隔糜烂、穿孔,慢性支气管炎症状,并伴有肺气肿、肺部感染或肺炎等。锑尘肺 长期接触含锑粉尘或锑烟雾后可发生锑尘肺。皮肤
51、改变 接触锑及其化合物23天后,可出现皮疹,皮疹性质多为毛囊丘疹,好发生于裸露部位,如手、颊部等。夏季多发,该皮疹具有接触性过敏性质,脱离岗位37天后可缓解,再次接触又可出现。全身症状 如头痛、头晕、失眠、乏力、四肢酸痛、食欲减退、腹痛等症状。应急处理 吸入中毒者应迅速脱离现场,送往医院救治。除对症治疗外,尚应使用抗生素以防止与治疗感染。巯基类金属解毒药如二巯基丙磺钠、二巯基丁二钠、二巯基丁二酸等,均有驱排体内锑的功能。(5)氮气 理化性质 氮为无色、无臭的惰性气体,密度0.967g/cm3 ,熔点-209.86,沸点-195.8,难溶于水。氮气的化学性质极不活泼。毒性 常压下为单纯窒息作用
52、氮的化学性质极不活泼,进入机体内不起化学变化,也不改变体内其他物质的结构,因此常压下氮气无毒,也无特殊的生理作用,只起到稀释空气中氧浓度并维持肺泡膨胀的作用,当空气中氮含量增高时(>84%)可排除空气中氧,引起吸入气氧分压过低(16kpa)人感觉呼吸不畅窒息感。高浓度(>90%)可引起单纯性窒息,表现头痛、恶心、呕吐、胸部紧束感、胸痛、四肢麻木、肌张力增高、阵发性痉挛、紫绀、瞳孔缩小、对光反应减弱等缺氧症状,严重时迅速昏迷。及时给予呼吸新鲜空气可较快恢复。 关于不同浓度的氮气对人体健康的影响见表5。表5 不同浓度的氮气对人体健康的影响空气中n2的含量(%)对人体产生的影响备 注78
53、属大气中的标准含量对人体无影响>83%的高纯度n2会使大脑缺氧,n2将大脑及血液中的氧置换出来,致人死亡。80人体吸入的最高含量超过80%n2含量属缺氧83火自动熄灭84人体吸入后呼吸加重,心跳过速88人体吸入后呼吸进一步加重,动作迟钝89人体吸入后面色苍白、不能走动、呼吸困难92人体吸入后大口喘气,心动过速,面色发紫,精神混乱93肌肉毫无反应失去知觉9540秒内毫无前兆,立即倒地死亡(属无法抢救的“脑死”)高气压下可致减压病和氮麻醉氮被机体吸入后机体不能代谢利用,仅以物理状态溶解于组织中。当机体进入高气压环境时,吸入气中氮分压升高,溶解于组织的氮逐渐增加,直至组织氮张力与吸入气中氮分压
54、平衡(饱和)为止。饱和后当机体回至较低气压环境时,吸入气中氮分压降低,组织里的氮张力比外界氮分压高,氮便由组织向外弥散,直至与吸入气中氮分压平衡为止(脱饱和)。由于已溶解于组织内的氮的量超过较低气压条件下完全饱和时所能够溶解的氮量,即过饱和,降压太快,则多余的氮游离为气相,形成气泡,后者引起血管栓塞和组织压迫,导致组织缺氧,水肿和损伤,造成“减压病”。潜水中伴发二氧化碳潴留等因素时易发减压病。 当吸入气中氮分压超过320kpa时产生氮麻醉,氮具有脂溶性,高分压氮易溶解于神经细胞膜,改变膜蛋白功能结构,而干扰atp合成,造成神经细胞膜的兴奋障碍,影响神经系统,产生精神活动障碍和神经肌肉协调障碍。症状和体征见表6,这种状态通常是可逆的。表6 不同氮分压致氮麻醉的症状和体征氮分压kpa症 状 与 体 征320欣快多话自信,精神动作效率降低,精神分辨力差480嘴唇麻木、眩晕、恶心、动作不准确640无故发笑、注意力不集中、记忆力和工作能力下降、思维紊乱对信号刺激反应迟钝720运动协调障碍,定向力和自制力下降,水下作业困难800意识模糊、抑郁、幻觉恐惧、无清晰思维、神经-肌肉活动障碍880昏迷、在此之前可有短期强烈兴奋液态氮温度甚低,皮肤接触即使少量也能引起严重冻伤应予注意。临床表现神经系统
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