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文档简介
1、时间:2015年4月18日 整理人:李辉虎干燥基本知识整理干燥剂分为化学吸附的干燥剂和物理吸附的干燥剂:化学吸附的常用干燥剂有生石灰、氯化镁、氯化钙、碱石灰或五氧化二磷、硅酸等,它们是通过化学方式吸收水分子并改变其化学结构,变成另外一种物质;物理吸附的常用干燥剂有硅胶干燥剂、粘土干燥剂、分子筛干燥剂、矿物干燥剂、纤维干燥剂、 蒙脱石干燥剂等。1.常见化学干燥剂试剂名称化学式吸水能力干燥速度酸碱性再生方式硫酸钙CaSO4小快中性163烘干再生氧化钡BaO-慢碱性不能再生五氧化二磷P2O5大快酸性不能再生氯化钙(熔融)CaO大快中性200烘干再生高氯酸镁MgClO4大快中性烘干再生(251分解)氢
2、氧化钾KOH大快强碱性不能再生氧化铝Al2O3大快中性110300烘干再生浓硫酸H2SO4大快强酸性蒸发浓缩再生硅胶SiO2大快酸性120烘干再生氢氧化钠(熔融)NaOH大快强碱性不能再生氧化钙CaO-慢碱性不能再生活性无水硫酸铜CuSO4大-弱酸性150烘干再生无水硫酸镁MgSO4大快弱酸性200烘干再生无水硫酸钠NaSO4大慢中性烘干再生碳酸钾K2CO3大慢碱性100烘干再生金属钠+高沸点酯Na-碱性不能再生镁条+I2Mg-碱性不能再生原甲酸三甲酯HC(OCH3)3-酸性不能再生原乙酸三甲酯CH3C(OCH3)3-酸性不能再生乙二醇(CH2OH)2-中性通过强吸水解决溶剂干燥问题注:使用高
3、氯酸盐时务必小心,碳、硫、磷及一切有机物都不能与之接触,否则会发生猛烈爆炸,造成危险。2.常见化学干燥剂简述 无水氯化钙:无定形颗粒状(或块状),价格便宜,吸水能力强,干燥速度较快。吸水形成含不同结晶水的水合物CaCl2nH2O(n1,2,4,6),最终吸水产物为CaCl26H2O (30以下),是实验室中常用的干燥剂之一。但是氯化钙能水解成Ca(OH)2 或Ca(OH)Cl ,因此不宜作为酸性物质或酸类的干燥剂。同时氯化钙易与醇类、胺类及某些醛、酮、酯形成分子络合物。如与乙醇生成CaCl24C2H5OH、与甲胺生成CaCl22CH3NH2、与丙酮生成CaCl22(CH3)2CO 等, 因此不
4、能作为上述各类有机物的干燥剂; 无水硫酸钠(Na2SO4):白色粉末状,吸水后形成Na2SO410H2O。因其吸水容量大,且为中性盐,对酸性或碱性有机物都可适用,价格便宜,因此应用范围较广。但它与水作用较慢,干燥程度不高。当有机物中夹杂有大量水分时,常先用它来作初步干燥,除去大量水分,然后再用干燥效率高的干燥剂干燥。使用前最好先放在蒸发皿中小心烘炒,除去水分,然后再用; 无水硫酸镁(MgSO4):白色粉末状,吸水容量大,吸水形成结晶水的硫酸镁MgSO4nH2O (n1,2,4,5,6,7)。最终吸水产物为MgSO47H2O(48以下)。由于其吸水较快,且为中性化合物,对各种有机物均不起化学反应
5、,故为常用干燥剂。特别是那些不能用无水氯化钙干燥的有机物常用它来干燥; 无水硫酸钙(CaSO4):白色粉末,吸水容量小,吸水后形成2CaSO4H2O(100以下)。虽然硫酸钙为中性盐,不与有机化合物起反应,但因其吸水容量小,没有前述几种干燥剂应用广泛。由于硫酸钙吸水速度快,而且形成的结晶水合物在100以下较稳定,所以凡沸点在100以下的液体有机物,经无水硫酸钙干燥后,不必过滤就可以直接蒸馏。如甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、乙醛、苯等,用无水硫酸钙脱水处理效果良好; 无水碳酸钾(K2CO3):白色粉末,是一种碱性干燥剂。其吸水能力中等,能形成带两个结晶水的碳酸钾(K2CO32H2O),但是与水作用较慢
6、。适用于干燥醇、酯等中性有机物以及一般的碱性有机物如胺、生物碱等。但不能作为酸类、酚类或其他酸性物质的干燥剂; 固体氢氧化钠(NaOH)和氢氧化钾(KOH):白色颗粒状,是强碱性化合物。只适用于干燥碱性有机物如胺类等。因其碱性强,对某些有机物起催化反应,而且易潮解,故应用范围受到限制。不能用于干燥酸类、酚类、酯、酰胺类以及醛酮; 五氧化二磷(P2O5):是所有干燥剂中干燥效力最高的干燥剂。与水的作用过程是:P2O5与水作用非常快,但吸水后表面呈粘浆状,操作不便。且价格较贵。一般是先用其他干燥剂如无水硫酸镁或无水硫酸钠除去大部分水,残留的微量水分再用P2O5干燥。它可用于干燥烷烃、卤代烷、卤代芳
7、烃、醚等,但不能用于干燥醇类、酮类、有机酸和有机碱; 金属钠(Na):常常用作醚类、苯等惰性溶剂的最后干燥。一般先用无水氯化钙或无水硫酸镁干燥除去溶剂中较多量的水分,剩下的微量水分可用金属钠丝或钠片除去。但金属钠不适用于能与碱起反应的或易被还原的有机物的干燥。如不能用于干燥醇(制无水甲醇、无水乙醇等除外)、酸、酯、有机卤代物、酮、醛及某些胺; 氧化钙(CaO): 是碱性干燥剂。与水作用后生成不溶性的Ca(OH)2,对热稳定,故在蒸馏前不必滤除。氧化钙价格便宜,来源方便,实验室常用它来处理95%的乙醇,以制备99%的乙醇。但不能用于干燥酸性物质或酯。3.干燥剂使用范围干燥物存在分类可用
8、化学干燥剂液体液体饱和烃类P2O5,CaCl2,H2SO4(浓),NaOH,KOH,Na,Na2SO4,MgSO4,CaSO4,CaH2,LiAlH4,分子筛不饱和烃类P2O5,CaCl2,NaOH,KOH,Na2SO4,MgSO4,CaSO4,CaH2,LiAlH4卤代烃类P2O5,CaCl2,H2SO4(浓),Na2SO4,MgSO4,CaSO4醇类BaO,CaO,K2CO3,Na2SO4,MgSO4,CaSO4,硅胶,KOH/NaOH酚类Na2SO4,硅胶醛类CaCl2,Na2SO4,MgSO4,CaSO4,硅胶酮类K2CO3,Na2SO4,MgSO4,CaSO4,硅胶醚类BaO,CaO
9、,NaOH,KOH,Na,CaCl2,CaH2,LiAlH4,Na2SO4,MgSO4, CaSO4,硅胶酸类P2O5,Na2SO4,MgSO4,CaSO4,硅胶酯类K2CO3,CaCl2,Na2SO4,MgSO4,CaSO4,CaH2,硅胶胺类BaO,CaO,NaOH,KOH,K2CO3,Na2SO4,MgSO4,CaSO4,硅胶肼类NaOH,KOH,Na2SO4,MgSO4,CaSO4,硅胶腈类P2O5,K2CO3,CaCl2,Na2SO4,MgSO4,CaSO4,硅胶硝基化合物CaCl2,Na2SO4,MgSO4,CaSO4,硅胶二氧化硫P2O5,CaCl2,Na2SO4,MgSO4,C
10、aSO4,硅胶碱类NaOH,KOH,BaO,CaO,Na2SO4,MgSO4,CaSO4,硅胶气体H2P2O5,CaCl2,H2SO4(浓),Na2SO4,MgSO4,CaSO4,CaO,BaO,分子筛O2P2O5,CaCl2, Na2SO4,MgSO4,CaSO4,CaO,BaO,分子筛N2P2O5,CaCl2,H2SO4(浓),Na2SO4,MgSO4,CaSO4,CaO,BaO,分子筛气体O3P2O5,CaCl2Cl2CaCl2,H2SO4(浓)COP2O5,CaCl2,H2SO4(浓),Na2SO4,MgSO4,CaSO4,CaO,BaO,分子筛CO2P2O5,CaCl2,H2SO4(
11、浓),Na2SO4,MgSO4,CaSO4, 分子筛SO2P2O5,CaCl2,Na2SO4,MgSO4,CaSO4,分子筛CH4P2O5,CaCl2,H2SO4,Na2SO4,MgSO4,CaSO4,CaO,BaO, NaOH,KOH,CaH2,LiAlH4,分子筛NH3Mg(ClO4)2,NaOH,KOH,CaO,BaO,Mg(ClO4)2,Na2SO4,MgSO4,CaSO4,分子筛HClCaCl2,H2SO4(浓)HBrCaBr2HICaI2H2SCaCl2C2H4P2O5C2H2P2O5,NaOH4. 其他注意事项一般的说,酸性干燥剂不能干燥碱性气体,碱性干燥剂不能干燥酸性气体,中性
12、干燥剂可以干燥各种气体。这是从酸碱反应角度来考虑,同时还应考虑规律之外的一些特殊性,如气体与干燥剂之间若发生了氧化还原反应,或生成络合物,加合物等,就不能用这种干燥剂来干燥该气体了。例如:不能用浓硫酸干燥H2S、HBr、HI等还原性气体,二者会发生氧化还原反应,如:H2S+H2SO4=2H2O+SO2+S;不能用无水硫酸铜干燥H2S气体,二者会反应:CuSO4+H2S=H2SO4+CuS;不能用无水硫酸铜、无水CaCl2干燥NH3,二者可发生反应生成络合物:CuSO4+NH3=CuSO4·NH3、CaCl2+4NH3=CaCl2*4NH3 、CaCl2+8NH3=CaCl2*8NH3。5. 绝对无水乙醇在无水乙醇中,加入五十分之一的金属钠,待反应完毕,再加入过量的二十分之一重量的邻苯二甲酸二乙酯或草酸二乙酯,回流23小时,然后进行蒸馏。金属钠虽能与乙醇中的水作用,产生氢气和氢氧化钠,生成的氢氧化钠与乙醇发生平衡反应,因此单独使用金属钠不能完全除去乙醇中的水,须加入
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