有机化学下复习PPT课件

1、2011春1p 命名题命名题 （15%）p 反应方程式（反应方程式（20%）p 鉴别分离题（鉴别分离题（10%）p 简答题简答题 （10%） p 合成题合成题 （20%）p 推测结构题（推测结构题（15%） p 机理题机理题 （10%）第1页/共46页2011春2华东理工大学华东理工大学20092010学年第二学期学年第二学期有机化学有机化学(下下)课程期末考试试卷课程期末考试试卷 A 一一. 命名下列各化合物或写出结构式命名下列各化合物或写出结构式 COOH(H3C)3CCH2HHCOCH3NHOOOHHOHOOHCH2OHO顺顺-4-叔丁基环己基甲酸叔丁基环己基甲酸 （E）-5-苯基苯基-

2、3-戊烯戊烯-2-酮酮 邻苯二甲酰亚胺邻苯二甲酰亚胺 -D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖 第2页/共46页2011春3CH3CH2CHOOCOOHHBrCH3重氮甲烷重氮甲烷 HONNCOOHCH3HNH2CH2-CH-CH2SH SH OH丙醛缩乙二醇丙醛缩乙二醇 （S）-2-溴丙酸溴丙酸 对对-羟基偶氮苯羟基偶氮苯 L-丙氨酸丙氨酸 CH2N2 2,3-二巯基二巯基-1-丙醇丙醇 第3页/共46页2011春4二、完成下列各反应式（如有立体专一性，需加以标注）二、完成下列各反应式（如有立体专一性，需加以标注） 1、考点：烯烃的硼氢化氧化，醇的氧化考点：烯烃的硼氢化氧化，醇的氧化1）由烯烃制备醇。）由

3、烯烃制备醇。 直接和间接水合直接和间接水合马氏规则（可发生碳正离子重排）马氏规则（可发生碳正离子重排） 羟汞化反应羟汞化反应马氏规则（没有重排）马氏规则（没有重排） 硼氢化氧化硼氢化氧化反马氏规则反马氏规则2）醇的选择性氧化（）醇的选择性氧化（CrO3/吡啶，新制吡啶，新制MnO2，欧芬脑，欧芬脑 尔氧化法）尔氧化法）关注关注( )CH31) B2H62) H2O/OH-CrO3吡啶( )CH3OHCH3O第4页/共46页2011春52、考点：季铵盐、季铵碱的制备、考点：季铵盐、季铵碱的制备、Hofmann热消除热消除Hofmann消除的取向消除的取向Hofmann规则规则关注关注NC2H5H

4、2 CH3IAg2OH2O( )( )( )CH3NC2H5CH3OHNC2H5CH3CH3INC2H5CH3CH3第5页/共46页2011春63、考点：醇的卤代、卤代烃的格氏反应考点：醇的卤代、卤代烃的格氏反应关注关注1）醇与）醇与Lucas试剂（浓试剂（浓HCl+ 无水无水ZnCl2)的反应的反应 伯、仲、叔醇的不同现象伯、仲、叔醇的不同现象2）醇与卤化磷反应的特点（）醇与卤化磷反应的特点（PBr3、PI3）3）醇与氯化亚砜（）醇与氯化亚砜（SOCl2）反应的特点。）反应的特点。( )( )( ) (CH3)2CHOHPBr3Mg无水乙醚1) O2) H2O,H+CH3CHCH3CH2CH

5、2OH(CH3)2CHMgBr(CH3)2CHBr第6页/共46页2011春74、考点：卤仿反应考点：卤仿反应关注关注卤仿反应的特点、条件（乙醛、甲基酮类或能被卤仿反应的特点、条件（乙醛、甲基酮类或能被氧化成这些结构的化合物。）如：氧化成这些结构的化合物。）如：( )( )COCH3+Cl2OH-（过量）+COO-CHCl3CH3CH2OHCH3CHOHR(Ar)与第7页/共46页2011春85、考点：考点：Claisen酯缩合酯缩合关注关注1）Claisen酯缩合反应的特点（强碱、制备酯缩合反应的特点（强碱、制备-酮酸酮酸酯类化合物酯类化合物）2）醛、酮、酯的选择性还原试剂（）醛、酮、酯的选

6、择性还原试剂（LiAlH4、NaBH4）PhCOOC2H5 + CH3COOC2H5LiAlH4NaOC2H5( )( )PhCOCH2COOC2H5PhCHOHCH2CH2OH第8页/共46页2011春96、考点：噻吩的亲电取代反应考点：噻吩的亲电取代反应关注关注1）杂环化合物亲电取代反应的特点）杂环化合物亲电取代反应的特点 发生在发生在-位位 使 用 较 温 和 的 试 剂 与 条 件 （使 用 较 温 和 的 试 剂 与 条 件 （ X2/ 低 温 、低 温 、Ac2O+HNO3、SO3+吡啶）吡啶）SH2SO4( )SSO3H第9页/共46页2011春107、 考点：雷氏反应考点：雷氏

7、反应关注关注1）赫尔）赫尔-乌尔哈乌尔哈-泽林斯基反应（饱和一元羧酸、催化量泽林斯基反应（饱和一元羧酸、催化量PCl3、PBr3生成生成-卤代羧酸）卤代羧酸）2）雷氏试剂的制备）雷氏试剂的制备3）雷氏试剂的反应（只与醛酮反应，不与酯反应）雷氏试剂的反应（只与醛酮反应，不与酯反应）( )ZnH3+O1.2.( )CHOCH3CHCOOC2H5BrCHOHCHCH3COOC2H5CH3CHCOOC2H5ZnBr第10页/共46页2011春118、考点：羧酸衍生物的制备、考点：羧酸衍生物的制备、Hofmann降解。降解。关注关注1）羧酸衍生物的相互转换）羧酸衍生物的相互转换2）利用）利用Hofman

8、n降解制备少一个碳的伯胺。降解制备少一个碳的伯胺。( )( )SOCl2NH3Br2/NaOH( )CH3CHCH3COOHCH3CHCH3COClCH3CHCH3CONH2CH3CHCH3NH2,第11页/共46页2011春129、考点：考点：Williamson醚合成法、醚合成法、Claisen重排。重排。关注关注1）Williamson醚合成法特点（酚在碱性溶液中与伯卤醚合成法特点（酚在碱性溶液中与伯卤烷反应生成芳醚。）烷反应生成芳醚。）2）Claisen重排特点（苯基烯丙基醚类化合物、加热重重排特点（苯基烯丙基醚类化合物、加热重排为邻、对位烯丙基苯酚化合物）排为邻、对位烯丙基苯酚化合物

9、）ONa( )( )Br200OOH第12页/共46页2011春13三、简答题三、简答题 1、比较对硝基苯甲酸、对氯苯甲酸、对甲氧基苯甲酸的酸比较对硝基苯甲酸、对氯苯甲酸、对甲氧基苯甲酸的酸性大小，并加以解释。性大小，并加以解释。酸性：对硝基苯甲酸对氯苯甲酸对甲氧基苯甲酸酸性：对硝基苯甲酸对氯苯甲酸对甲氧基苯甲酸 从诱导效应或共轭效应解释。从诱导效应或共轭效应解释。 考点：芳羧酸酸性比较考点：芳羧酸酸性比较关注关注芳羧酸酸性强弱的规律：芳羧酸酸性强弱的规律：取代基具有取代基具有吸电子共轭效应吸电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：时，酸性强弱顺序为： 对对 间间取代基具有取代基具有给电子共轭效应给电

10、子共轭效应时，酸性强弱顺序为：时，酸性强弱顺序为： 间间 对对常见常见-CN、-NO2常见常见-OH、-OR、-F、-Cl、-Br、-I第13页/共46页2011春14考点：羟醛缩合反应活考点：羟醛缩合反应活性比较性比较关注关注羟醛缩合反应羟醛缩合反应2、写出乙醛、丙酮各自在碱性条件下发生羟醛缩合反应的产物，、写出乙醛、丙酮各自在碱性条件下发生羟醛缩合反应的产物，比较两反应的速度，并解释为何丙酮常需要在索氏提取器中比较两反应的速度，并解释为何丙酮常需要在索氏提取器中进行羟醛缩合反应。进行羟醛缩合反应。 O H O CH3-C-H + CH2-C-H 稀碱 CH3-CH=CH-CHO CH3 C

11、H3COCH3 + CH3COCH3 Ba(OH)2 CH3-C-CH2CO-CH3 OHI2 CH3-C=CH-COCH3 CH3速度：乙醛丙酮 丙酮羰基的亲核反应活性弱于乙醛，且CH3COCH2-负离子的空间效应大于乙醛，反应慢，用索氏提取器可及时分出产物，利于反应进行。第14页/共46页2011春15CH3CCH3O2Ba(OH)2CH3CCH3OHCH2CCH3OI2CH3CH3CCHCCH3O 不能直接脱水不能直接脱水丙丙酮酮Ba(OH)2第15页/共46页2011春16四、鉴别题四、鉴别题1、用化学方法鉴别乙胺、二乙胺和三乙胺。、用化学方法鉴别乙胺、二乙胺和三乙胺。考点：伯、仲、叔

12、胺的鉴别。考点：伯、仲、叔胺的鉴别。关注关注1）兴斯堡反应（苯磺酰氯、）兴斯堡反应（苯磺酰氯、NaOH）2）与亚硝酸的反应（）与亚硝酸的反应（NaNO2 + HCl) 乙胺和二乙胺在氢氧化钠溶液存在下，能与苯磺酰氯发生乙胺和二乙胺在氢氧化钠溶液存在下，能与苯磺酰氯发生反应，生成苯磺酰胺。乙胺反应后生成的苯磺酰胺，因其氮原反应，生成苯磺酰胺。乙胺反应后生成的苯磺酰胺，因其氮原子上还有一个氢原子，显示弱酸性，能溶于氢氧化钠而生成盐；子上还有一个氢原子，显示弱酸性，能溶于氢氧化钠而生成盐；二乙胺生成的苯磺酰胺中，其氮原子上没有氢原子，不溶于氢二乙胺生成的苯磺酰胺中，其氮原子上没有氢原子，不溶于氢氧化

13、钠而呈油状析出；叔胺不发生反应，因此，可用此反应氧化钠而呈油状析出；叔胺不发生反应，因此，可用此反应（兴斯堡反应）鉴别三种化合物。也可用与亚硝酸的反应鉴别（兴斯堡反应）鉴别三种化合物。也可用与亚硝酸的反应鉴别（伯胺发出气体、仲胺出现黄色油状物、叔胺无特殊现象。（伯胺发出气体、仲胺出现黄色油状物、叔胺无特殊现象。第16页/共46页2011春172、某同学为了合成叔丁醇酯，采用如下方法：、某同学为了合成叔丁醇酯，采用如下方法： 醋酸酐与叔丁醋酸酐与叔丁醇与催化剂一起回流，反应后有同学告诉他，叔丁醇瓶上醇与催化剂一起回流，反应后有同学告诉他，叔丁醇瓶上的标签有可能被贴错了，实验室可能的醇有正丁醇、异

14、丙的标签有可能被贴错了，实验室可能的醇有正丁醇、异丙醇、叔丁醇，该同学想知道反应体系中究竟是什么醇，请醇、叔丁醇，该同学想知道反应体系中究竟是什么醇，请你提供鉴别方法。你提供鉴别方法。 考点：伯、仲、叔醇的鉴别。考点：伯、仲、叔醇的鉴别。 卢卡斯试剂，叔丁醇马上出现浑浊，异丙醇片刻出现浑浊，卢卡斯试剂，叔丁醇马上出现浑浊，异丙醇片刻出现浑浊，正丁醇加热出现浑浊正丁醇加热出现浑浊第17页/共46页2011春18五、从指定的有机原料合成五、从指定的有机原料合成(无机试剂任选无机试剂任选)1、考点：格氏反应考点：格氏反应CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2COHCH3CH2CH3CH

15、3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2OHSOCl2MgEt2OH2SO4CH3CH2COCH3CH3CH2CH2CH2MgClEt2OH3OH2OHKMnO4HCH3CH2CH2CH2COHCH3CH2CH3第18页/共46页2011春192、以邻苯二甲酸酐为原料合成异丙胺（小于等于、以邻苯二甲酸酐为原料合成异丙胺（小于等于C3有机原有机原料任选）料任选）考点：盖布瑞尔合成法考点：盖布瑞尔合成法关注关注胺类化合物的制备（硝基化合物还原、氨的烷基化、胺类化合物的制备（硝基化合物还原、氨的烷基化、腈的还原、腈的还原、Hofmann降解、盖布瑞尔合成法）降解、盖布瑞尔合成法）O=OONH

16、3PKOH(CH3)2CHNH2NH=OON K+=OO(CH3)2CHClNCH(CH3)2=OONaOH / H2O第19页/共46页2011春203、 考点：乙酰乙酸乙酯在合成上的应用考点：乙酰乙酸乙酯在合成上的应用CH3CCH2COC2H5OOCCH3O（小于等于（小于等于C3有机原料有机原料任选）任选） CH3CCH2COC2H5OOCCH3O1)C2H5ONa2)BrCH2CH2CH2BrH2CCH2CH2CHCH3CCOOOC2H510%NaOHH3+OCO2关注关注1）乙酰乙酸乙酯活泼亚甲基的反应）乙酰乙酸乙酯活泼亚甲基的反应2）乙酰乙酸乙酯的酮式、酸式分解。）乙酰乙酸乙酯的酮

17、式、酸式分解。第20页/共46页2011春214、考点：芳环亲电定位效应、重氮盐的取代反应考点：芳环亲电定位效应、重氮盐的取代反应关注关注重氮盐的取代反应及其应用重氮盐的取代反应及其应用实现由芳香胺基向芳香实现由芳香胺基向芳香-OH、-H、-X、-CN的转化。的转化。OHBrNO2NO2BrNH2BrN2HSO4BrOHBrHNO3H2SO4Br2FeFeHClNaNO2HH2O第21页/共46页2011春22六、试为下述反应建议合理的反应机理六、试为下述反应建议合理的反应机理1、写出、写出 在酸催化下的水解机理在酸催化下的水解机理考点：酯的酸性水解机理。考点：酯的酸性水解机理。RCORORC

18、OROHRCOROHH2ORCOHOH2ORHRCOHOHORHRCOHOHORHROHRCOHOHHRCOHO第22页/共46页2011春23考点：芳环亲电取代反应机理。考点：芳环亲电取代反应机理。2、写出下面的偶合反应的主要产物并写出反应机理、写出下面的偶合反应的主要产物并写出反应机理O2NN2+Cl-+OHOH( )O2NNNOHOHO2NN2ClO2NN=N.OHHOO2NN=NOHHOH-H+O2NN=NOHHO第23页/共46页2011春24七、推导结构七、推导结构 (每小题每小题5分，共分，共10分分)1、某芳香族化合物、某芳香族化合物A的分子式为的分子式为C8H10，在光照下与

19、氯气作用生，在光照下与氯气作用生成成B (C8H9Cl)，B在碱作用下水解生成在碱作用下水解生成C (C8H10O)，C经氧化经氧化铬铬-吡啶氧化生成吡啶氧化生成D (C8H8O)，B与金属与金属Mg作用生成作用生成Grignard试剂后与试剂后与D作用生成作用生成E, E在酸性介质中加热脱水生成在酸性介质中加热脱水生成 ，推断，推断AE的结构式。的结构式。 C C C6H5C6H5CH3CH3Cl2/hvOH-/H2OK2Cr2O7ABCDCH2CH3CHCH3ClCHCH3OHCOCH3PhCOCH3MgECHCH3ClCHCH3MgClCHCOHCH3CH3第24页/共46页2011春2

20、52、分子式为、分子式为C7H7NO2的化合物的化合物 (A)，与，与Fe+HCl反应生成分子式为反应生成分子式为C7H9N的弱碱性化合物的弱碱性化合物(B)；(B)和和NaNO2+HCl在在05反应生反应生成分子式为成分子式为C7H7N2Cl的的(C)；在稀盐酸中；在稀盐酸中(C)与与CuCN发生取代发生取代反应生成分子式为反应生成分子式为C8H7N的化合物的化合物 (D)；(D)在稀酸中水解得到在稀酸中水解得到一个酸一个酸C8H8O2 (E)；(E)用高锰酸钾氧化得到另一种二元酸用高锰酸钾氧化得到另一种二元酸(F)；(F)受热时生成分子式为受热时生成分子式为C8H4O3的酸酐。试推测的酸酐

21、。试推测(A)(F)的结构的结构式。式。 (2分) (2分) (1分) (1分) （1分） （1分）第25页/共46页2011春26华东理工大学华东理工大学20092010学年第二学期学年第二学期有机化学有机化学(下下)课程期末考试试卷课程期末考试试卷 B 一一. 命名下列各化合物或写出结构式命名下列各化合物或写出结构式HOOCCOOHHHCH3OHCH3-C-CH2-C-CH3OOCHNNHNO2NO2反反-丁烯二酸丁烯二酸 反反-2-甲基环己醇甲基环己醇 乙酰丙酮乙酰丙酮 苯甲醛苯甲醛-2,4-二硝基苯腙二硝基苯腙 第26页/共46页2011春27OONCOOHSCH3OHHOHOOHCH

22、2OHOH2NCH2COOHCH2MgBr -戊内酯戊内酯 3-吡啶甲酸吡啶甲酸 苯甲硫醚苯甲硫醚 -D-()-葡萄糖葡萄糖 甘氨酸甘氨酸 苄基溴化镁苄基溴化镁 第27页/共46页2011春28二二. 完成反应式完成反应式 (每空每空1分分,共共20分分)1. OHCH3NaOHCH3IKMnO4H2OHI( )( )( )( )ONaCH3OCH3CH3OCH3COOHOHCOOH酚羟基的保护（酚醚对碱和氧化剂比较稳定）酚羟基的保护（酚醚对碱和氧化剂比较稳定）羰基的保护（缩醛对碱、氧化剂、还原剂比较稳定）羰基的保护（缩醛对碱、氧化剂、还原剂比较稳定）关注关注第28页/共46页2011春292

23、.PhCHO+CH3COCH3NaOH( )( )稀NaBH4PhCHCHCOCH3PhCHCHCCH3OH3. ( )( )CH3COCH2COOC2H5PhCH2Br1) C2H5ONa2)5%NaOHCH3COCHCOOC2H5CH2PhCH3COCH2CH2Ph关注关注醛酮的反应：亲核加成、醛酮的反应：亲核加成、-H的反应、歧化反应、两的反应、歧化反应、两类还原（醇、亚甲基）类还原（醇、亚甲基）第29页/共46页2011春30( )( )BrZnCH2COOC2H5H3O+PhCHOPhCHCH2COOC2H5OZnBrPhCHCH2COOC2H5OH4.5.( )H2SO4,5HNO

24、3H2SO4Br2FeFeHClNaNO2H2O( )( )( )( )NO2NO2BrNH2BrN2HSO4BrOHBr第30页/共46页2011春31OHBr2H2O( )OHBrBrBr( )CH2 B2H6H2O2 OH-CH2OH6. 7. 第31页/共46页2011春32OCOCH3CH3AlCl3( )OHCH3COCH3( )NH2( )NaNO2H2SO405CuBrN2+HSO4-Br8. 9. 第32页/共46页2011春33碱性：环己胺吡啶苯胺吡咯碱性：环己胺吡啶苯胺吡咯 苯胺分子中的氮原子上的未共用的电子对和苯环产生苯胺分子中的氮原子上的未共用的电子对和苯环产生p-，

25、使使N原子上的电子云密度减小，而吡啶分子中原子上的电子云密度减小，而吡啶分子中N原子上的未原子上的未共用的电子对，不参与环上的共轭体系，所以吡啶的碱性比共用的电子对，不参与环上的共轭体系，所以吡啶的碱性比苯胺强。由于吡啶分子中氮原子的未共用的电子对处于苯胺强。由于吡啶分子中氮原子的未共用的电子对处于sp2杂杂化轨道上，而脂肪胺分子中氮原子的未共用的电子对处于化轨道上，而脂肪胺分子中氮原子的未共用的电子对处于sp3杂化轨道上。杂化轨道上。sp2杂化轨道杂化轨道s成份大于成份大于sp3杂化轨道杂化轨道s成份，离核成份，离核近，电子更靠近核，不容易与质子结合，所以吡啶的碱性比近，电子更靠近核，不容易

26、与质子结合，所以吡啶的碱性比脂肪胺弱。吡咯上分子中脂肪胺弱。吡咯上分子中N原子上的未共用的电子对参与了原子上的未共用的电子对参与了环上的共轭体系，所以碱性最低。环上的共轭体系，所以碱性最低。三、简答题三、简答题 (本大题分本大题分2小题小题, 每小题每小题5分，分， 共共10分分)1. 比较苯胺、吡啶、吡咯和环己胺的碱性大小，并加以解释。比较苯胺、吡啶、吡咯和环己胺的碱性大小，并加以解释。第33页/共46页2011春34乙酰氯乙酸酐乙酰胺乙酰氯乙酸酐乙酰胺从羰基碳正电性考虑从羰基碳正电性考虑2. 比较乙酰氯、乙酸酐、乙酰胺碱性水解的反应活性顺序，比较乙酰氯、乙酸酐、乙酰胺碱性水解的反应活性顺序

27、，并加以解释。并加以解释。第34页/共46页2011春35四、鉴别题四、鉴别题 (本大题分本大题分2小题小题, 每小题每小题5分，分， 共共10分分)1. 用化学方法鉴别用化学方法鉴别乙醇、乙醛、丙酮和丙醛。乙醇、乙醛、丙酮和丙醛。乙醇、乙醛、丙酮和丙醛碘仿反应乙醇 （+）乙醛（+）丙酮（+）丙醛（-）Na乙醇（+）乙醛丙酮（-）（-）银氨溶液乙醛（+）丙酮 （-）第35页/共46页2011春362、某化工厂采用氨气与卤代烃反应法制备胺，经精馏、某化工厂采用氨气与卤代烃反应法制备胺，经精馏后得到纯的产品，请用化学方法鉴别得到的产品是后得到纯的产品，请用化学方法鉴别得到的产品是伯胺、仲胺或叔胺中

28、哪一种？伯胺、仲胺或叔胺中哪一种？对甲基苯磺酰氯对甲基苯磺酰氯氢氧化钠。（兴斯堡法）。氢氧化钠。（兴斯堡法）。伯胺溶先沉淀后溶解。仲胺沉淀，叔胺不反应伯胺溶先沉淀后溶解。仲胺沉淀，叔胺不反应第36页/共46页2011春37CH3CH2CH3CH2COOHCH3CH2CH3CH2COOHHBrROORMg醚CO2H3OCH3CH2BrCH3CH2MgBr五合成题五合成题 （无机试剂任选）（无机试剂任选）1.第37页/共46页2011春38NO2BrBrBrFe/HClNH2Br2NH2Br2Br2Br2NaNO2H2SO4HPO2NO22.TM第38页/共46页2011春393. 由苯乙酸合成苄胺由苯乙酸合成苄胺SOCl2NH3CH2COOHBr2NaOHCH2COClCH2CONH2CH2NH2由甲苯如何制备苯胺？由甲苯如何制备苯胺？第39页/共46页2011春40丙二酸酯、丙烯及 CH2CH2COOH 4.Cl2hvCl+CH2ClCH2ClCH2(CO2CH2C