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1、Cp凹I第八节热力学第三定淳坊视定爛1fflo Ksmis 88 (3il) si«s SHklnQHO QIL.1,- i I-I- -U - IH-.-I 厂丿 I-./c- _1.-: - ' . p - i > - .XJlrs. -I - -.'-、H心热遂第三走律纯物质的非完整晶体:举例(1)CO或NO(OK)有两种排列方式:c=o cc每个分子3=2每摩尔分子g = 2厶SoKm =lnQ = l?ln2(J.K1) J残余爛(residual entropy)举例(2)光气有三种排列方式/c,Cl-C%/C1沪0二cC1-C'ci、C1=
2、 3Q = 3lok,/m= In 3( J K1)InT三 士规 定燔值(convention辿 皐规定在OK时完整晶体的爛值为零,从0K到温度瑙行积分,这样求得的爛值称为规定爛。若0K到T之间有相变,则分段积分。dS=(Cp/T)dT(变温过程无相变)St = S.+(Cp/T)AT= CpdlnTCZ)CZ)HbH71fl|u l B >/| iF4,4,Tl!&&变温过程有相变的规定爛计算(分段) 固体 3固体 九 > 液体 T=OKT=TT=Tf宀气体 5气体T=TbST = AS】+ AS/ + A52 + A5VE C 的AHJo TTf、T 4(气)
3、Tb TASTbJ液体T=ThCZ)CZ)r. r a .OBCZ)CZ)ASvASfS = AS】+ AS/ + AS? + AS# + AS3XS=rJo t+忍Tf )Tf T+ 込+StTb J 巧 TCZ)298fa-fa-rB 50 Sb - Sa = AS = L (T)r爛是状态函数,具有广度性质A定义摩尔爛:ST m> 定义标准摩尔爛(standard molar entropy ):指物质在标准状态(p& =100 kPa,温度为T K)下的摩尔爛, 用符号 喷,单位为 JKm°r标准压力P驾口298.15 K时标准摩尔爛可查表得知。叹“遂4购壮aA + bB gG + hH“Sj=(gs爲+於爲)(於爲+砧爲)任意温度下某反应的爛变Z(巧=亠砖(298.15K) + £9815 亠一/为化学计量式中B物质的计量
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