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1、1席夫碱化合物的合成 席夫碱是是含有亚胺或甲亚胺特性基团(CN)的一类有机化合物,通常席夫碱由胺和有活性羰基的化合物(醛、酮等)缩合而成,改变连接的取代基及其位置,变化给电子基团的位置,可以开拓出许多从链状到环合,从单齿到多齿、结构多变、性能迥异的席夫碱配体。席夫碱不仅可以和过渡金属形成配合物,还可以和镧系、锕系及部分主族金属元素形成稳定的配合物。2分类 按齿数分类:单齿,二齿,多齿 按结构分类:单席夫碱,多席夫碱,大环席夫碱 按对称性来划分:对称席夫碱,不对称席夫碱合成: 直接合成法:按一定比例将醛与胺直接混合 反应 ,合成通式: 优点:产率较高,反应简便 缺点:副反应多,副产物多,产品后处
2、理麻烦, 不易分离纯化出产品3 分步反应法:通过控制反应条件,先制成新鲜的席夫碱溶液,接着再加入金属盐 模板合成法:反应物活性低或产物不稳定时,用金属离子作为模板剂,合成大环席夫碱时操作简易、产率和转化率较高、易分离纯化、选择性好 逐滴加入法:先将伯胺类化合物与金属离子溶液混合,再逐滴加入醛或酮溶液,剧烈搅拌,少量配体形成,然后立即与已存在的大量金属离子络合成配合物。4单席夫碱 由单胺类和单羰基类化合物缩合而成,经常作为阴离子型二齿配体和中性的单齿配体。5双席夫碱由一分子的二胺类和两分子的羰基化合物缩合所得,常用的二胺有邻苯二胺,乙二胺,丙二胺,当R5,R6为羟基时,便得到了缩乙二胺(Sale
3、n)6大环席夫碱 由芳香二醛(苯,吡啶,呋喃,噻吩等)或二酮化合物与一系列多胺缩合得到,形成含有不饱和官能团的席夫碱的杂原子大环化合物。7结构表征:元素分析: 通过元素分析测定产物的C、H、N含量,推测配体的分子式和分子量,用元素分析仪来测定。红外光谱: 席夫碱的CN具有明显而特殊的红外吸收,可作为合成配体的初步判断依据,通过红外光谱吸收峰的位置、吸收峰的数目及其强度可以确定产品所含的官能团,进一步分析产物的组成。质谱分析: 席夫碱配体结构较为简单,可以得到准确的分子式和分子量,通过比对配体,配合物和聚合物三者的图谱可以判断是否生成了配合物或聚合物。8紫外光谱:如果席夫碱的配体中含有苯环、双键等对紫外光吸收明显的基团时,可以得到一系列的吸收谱带。X射线衍射 若得到单晶产物并经过初步测试判断为
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