第二章 物理常数测定法课件

1、LOGO第四节第四节 物理常数测定法物理常数测定法Company Logo目的要求目的要求1 1掌握掌握中国药典中国药典20102010年版附录中收载年版附录中收载的物理常数的类型。的物理常数的类型。2 2掌握物理常数测定的基本原理及应用。掌握物理常数测定的基本原理及应用。3 3熟悉各种物理常数测定方法及注意事项。熟悉各种物理常数测定方法及注意事项。Company LogoContents相对密度测定法相对密度测定法 1馏程测定法馏程测定法 2熔点测定法熔点测定法 3旋光度测定法旋光度测定法 4折光率测定法折光率测定法 5黏度测定法黏度测定法 6Company Logo第一节第一节 相对密度测

2、定法相对密度测定法 相对密度（相对密度（relative density） 系指在相同的温度、压力条件下，某物质系指在相同的温度、压力条件下，某物质的密度与水的密度之比。的密度与水的密度之比。中国药典中国药典2010年年版除另有规定外，均指版除另有规定外，均指t20时的比值。时的比值。 ttdCompany Logo 如乙醇要求相对密度不大于如乙醇要求相对密度不大于0.81290.8129，即相当于含不少于，即相当于含不少于95.095.0（ml/mlml/ml）。）。 纯度变更，相对密度亦随同改变纯度变更，相对密度亦随同改变，可以区别或检查药品的纯杂程度。可以区别或检查药品的纯杂程度。Com

3、pany Logo测定方法测定方法 比重瓶法比重瓶法仪器不同仪器不同 韦氏比重秤法韦氏比重秤法 比重计法比重计法 Company Logo（一）比重瓶测定法（一）比重瓶测定法 适用于测量不挥发或挥发性很小的液体的相对密度。优点：测得准确，用量少。Company Logo纯化水重量供试品的重量供试品的相对密度1.取洁净、干燥并精密称定的比重瓶，装满供试品（温度应低于20或按各药品规定的温度）后，装上温度计（瓶中应无气泡）。置20（或各药品规定的温度）左右的水浴中浸泡1020分钟，用滤纸除去溢出的液体，立刻盖上罩。然后取出，用滤纸将比重瓶的外壁擦干，精密称定，减去比重瓶的重量，求得供试品的重量后，

4、将供试品倾去，洗净比重瓶。2.装满新沸过的冷水，再照上法测得同一温度时水的比重，按左式计算即得：Company Logo注意事项注意事项v1比重瓶必须是洁净干燥的比重瓶必须是洁净干燥的,一般可先称空瓶重，再一般可先称空瓶重，再装供试品称重，最后装水称重，如此操作比较方便。装供试品称重，最后装水称重，如此操作比较方便。v2供试品或水装瓶时必须注意不要有气泡。如有气供试品或水装瓶时必须注意不要有气泡。如有气泡则应稍放置，待气泡逸去后再调节，如糖浆、甘油泡则应稍放置，待气泡逸去后再调节，如糖浆、甘油等黏稠液体必须小心沿壁倒入。若产生气泡，必要时等黏稠液体必须小心沿壁倒入。若产生气泡，必要时可以可以压

5、缩空气而除去压缩空气而除去之。之。Company Logov3称重时需迅速进行，以免供试品因膨胀从瓶塞毛称重时需迅速进行，以免供试品因膨胀从瓶塞毛细管溢出。室温超过细管溢出。室温超过20往往使比重瓶在称量时有水往往使比重瓶在称量时有水蒸气冷凝于比重瓶外，故需迅速称量。蒸气冷凝于比重瓶外，故需迅速称量。v4温度调好后，小心塞紧瓶塞，瓶塞毛细管中必须温度调好后，小心塞紧瓶塞，瓶塞毛细管中必须充满液体，待瓶内无气泡，用滤纸将瓶塞颈部的水拭充满液体，待瓶内无气泡，用滤纸将瓶塞颈部的水拭干，此时应用戴细布手套的手指拿住瓶颈，干，此时应用戴细布手套的手指拿住瓶颈，以免液体以免液体受体温膨胀外溢受体温膨胀外

6、溢。然后快速称量，否则影响结果的准。然后快速称量，否则影响结果的准确性。确性。Company Logov 5室温低于室温低于20时，可不必迅速称量，时，可不必迅速称量，比重瓶的毛细管由于液体体积缩小，使比重瓶的毛细管由于液体体积缩小，使毛细管有部分液体缩小而充满气体，其毛细管有部分液体缩小而充满气体，其重量可忽略不计。重量可忽略不计。v 6供试品如为油类，测定后应尽量倾供试品如为油类，测定后应尽量倾出油滴，用乙醚或石油醚冲洗数次，待出油滴，用乙醚或石油醚冲洗数次，待油类完全洗去，再用醇、水冲洗，最后油类完全洗去，再用醇、水冲洗，最后用水冲洗干净，方能测定水的重量。洗用水冲洗干净，方能测定水的重

7、量。洗瓶时不要忘记洗涤瓶塞。瓶时不要忘记洗涤瓶塞。v 7采用采用新煮沸数分钟并冷却的水新煮沸数分钟并冷却的水，其，其目的是除去水中少量的空气。目的是除去水中少量的空气。Company Logo（二）韦氏比重秤法（二）韦氏比重秤法（Westphal）韦氏（韦氏（Westphal）比重秤）比重秤原理原理: 依据一定体积的物体（如比重秤的玻璃锤），在各依据一定体积的物体（如比重秤的玻璃锤），在各种液体中所受的浮力与该液体的相对密度成正比。种液体中所受的浮力与该液体的相对密度成正比。 -适合测定易挥发液体适合测定易挥发液体的相对密度或的相对密度或室温超过室温超过20液体密度液体密度的测定。的测定。 当

8、供试品量足够供测定用时，可选用此法。当供试品量足够供测定用时，可选用此法。 特点：特点：结果准确可靠，结果准确可靠， 简便迅速，可直接读数。简便迅速，可直接读数。Company Logo韦氏比重秤构造韦氏比重秤构造 1.支架支架 2.调节器调节器 3.指针指针 4.横梁横梁 5.刀口刀口 6.游码游码 7.小钩小钩 8.细白金细白金丝丝 9.玻璃锤玻璃锤 10.玻璃圆筒玻璃圆筒 11.调节螺丝调节螺丝 玻璃锤、横梁、支柱、砝码和玻璃圆筒等玻璃锤、横梁、支柱、砝码和玻璃圆筒等Company Logo韦氏比重秤法的使用方法韦氏比重秤法的使用方法 取取20时相对密度为时相对密度为1的韦氏比重秤，安放

9、在温度适的韦氏比重秤，安放在温度适当的室内，应避免受热或受冷、受气流及震动的影响，当的室内，应避免受热或受冷、受气流及震动的影响，并将其稳定的安装在水泥平台上，其周围不得有强烈磁并将其稳定的安装在水泥平台上，其周围不得有强烈磁流及腐蚀气体等。流及腐蚀气体等。 使用时先将仪器盒内各种物件依次取出，将玻璃锤使用时先将仪器盒内各种物件依次取出，将玻璃锤和玻璃圆筒洗净、干燥，再将调节器螺丝放松，将托架和玻璃圆筒洗净、干燥，再将调节器螺丝放松，将托架升至适当高度后旋紧螺丝。横梁置于托架的玛瑙刀座上，升至适当高度后旋紧螺丝。横梁置于托架的玛瑙刀座上，用等重砝码挂于横梁右端的小钩上，调整水平螺丝，使用等重砝

10、码挂于横梁右端的小钩上，调整水平螺丝，使指针与支架左上方另一指针对准，即为平衡。指针与支架左上方另一指针对准，即为平衡。Company Logov将等重砝码取下，换上整套玻璃锤。此时必须保持平将等重砝码取下，换上整套玻璃锤。此时必须保持平衡，但允许衡，但允许0.005的误差，否则应予以校正。的误差，否则应予以校正。v用新沸过的冷水将所附玻璃圆筒（或用新沸过的冷水将所附玻璃圆筒（或50ml比色管）比色管）装至体积的装至体积的80左右，置左右，置20（或该药品项下规定温（或该药品项下规定温度）左右的水浴中，搅动玻璃圆筒内的水，调节温度度）左右的水浴中，搅动玻璃圆筒内的水，调节温度至至20（或该药品

11、项下规定温度）（或该药品项下规定温度）1（一般操作（一般操作时用冰水或适当温度的水进行调节至规定温度）。时用冰水或适当温度的水进行调节至规定温度）。Company Logov将悬于秤端的玻璃锤浸入圆筒内的水中，秤臂右端悬挂将悬于秤端的玻璃锤浸入圆筒内的水中，秤臂右端悬挂游码于游码于1.000比重处，调节调整螺丝或秤臂左端平衡用比重处，调节调整螺丝或秤臂左端平衡用的螺丝使平衡，然后将玻璃圆筒内的水倾去，拭干。的螺丝使平衡，然后将玻璃圆筒内的水倾去，拭干。v装入供试液至相同的高度，并用同法调节温度后，再把装入供试液至相同的高度，并用同法调节温度后，再把拭干的玻璃锤沉入供试液中，调节秤臂上游码的数量

12、与拭干的玻璃锤沉入供试液中，调节秤臂上游码的数量与位置使平衡，读取数值，即得供试品的相对密度。若该位置使平衡，读取数值，即得供试品的相对密度。若该比重秤系在比重秤系在4时相对密度为时相对密度为1，则用水校正时，游码应，则用水校正时，游码应悬于悬于0.9982处，并将在处，并将在20测得的供试品比重除以测得的供试品比重除以0.9982。Company Logo第二节第二节 馏程测定法馏程测定法一、基本原理一、基本原理 沸点沸点（或称沸腾温度）（或称沸腾温度）系指液态物质的蒸汽压力随温系指液态物质的蒸汽压力随温度上升而增大，当蒸汽压力与大气压力相等时，液体呈现度上升而增大，当蒸汽压力与大气压力相等

13、时，液体呈现沸腾现象，此时温度即为该物质的沸点。沸腾现象，此时温度即为该物质的沸点。 馏程馏程系指一种液体照下述方法蒸馏，校正到标准压力系指一种液体照下述方法蒸馏，校正到标准压力101.3kPa（760mmHg）下，自开始蒸馏出第下，自开始蒸馏出第5d算起，算起，至供试品仅剩至供试品仅剩34ml，或一定比例的容积蒸馏出时的温，或一定比例的容积蒸馏出时的温度范围。度范围。 可以区别或检查药品纯净的程度可以区别或检查药品纯净的程度Company Logo操作方法操作方法 取供试品取供试品25ml，经长颈的干燥，经长颈的干燥小漏斗，转移至干燥的蒸馏瓶中，小漏斗，转移至干燥的蒸馏瓶中，加入洁净的无釉小

14、瓷片数片，插上加入洁净的无釉小瓷片数片，插上带有磨口的温度计，冷凝管的下端带有磨口的温度计，冷凝管的下端通过接流管接以通过接流管接以25ml的量筒为接收的量筒为接收器。如用直接火焰加热，则将蒸馏器。如用直接火焰加热，则将蒸馏瓶置石棉板中心的小圆孔上瓶置石棉板中心的小圆孔上,并使蒸并使蒸馏瓶壁与小圆孔边缘紧密贴合，以馏瓶壁与小圆孔边缘紧密贴合，以免气化后的蒸气继续受热，然后用免气化后的蒸气继续受热，然后用直接火焰加热使供试品受热沸腾，直接火焰加热使供试品受热沸腾，调节温度，使每分钟馏出调节温度，使每分钟馏出23ml，注意检读自冷凝管开始馏出第注意检读自冷凝管开始馏出第5滴时滴时与供试品仅剩与供试

15、品仅剩34ml或一定比例的或一定比例的容积馏出时，温度计上所显示的温容积馏出时，温度计上所显示的温度范围，即为供试品的馏程。度范围，即为供试品的馏程。Company Logo注意事项注意事项1供试品的沸点在供试品的沸点在80以下者用水浴，其液面始终不以下者用水浴，其液面始终不得超过供试品的液面。如系易燃性药物乙醚、三氯甲烷得超过供试品的液面。如系易燃性药物乙醚、三氯甲烷等可用恒温水浴或蒸气水浴锅，切勿在水浴下再用明火等可用恒温水浴或蒸气水浴锅，切勿在水浴下再用明火加热，以免引起火灾。加热，以免引起火灾。 2供试品的沸点在供试品的沸点在80以上时用直接火焰或其他电加以上时用直接火焰或其他电加热器

16、加热，同时火源（如酒精喷灯或煤气灯等）始终不热器加热，同时火源（如酒精喷灯或煤气灯等）始终不能超过供试品液面，以免发生过热蒸汽，温度计指示较能超过供试品液面，以免发生过热蒸汽，温度计指示较高的温度，使测定结果造成误差。高的温度，使测定结果造成误差。3温度计校正，温度为分浸型具有温度计校正，温度为分浸型具有0.5刻度者，其准刻度者，其准确度可按熔点测定法项下校正确度可按熔点测定法项下校正。Company Logo4为为防止发生爆沸现象防止发生爆沸现象，应加入一些止爆剂或用一端封，应加入一些止爆剂或用一端封闭的毛细管或洁净的小瓷片，在蒸馏开始前加入，切不可闭的毛细管或洁净的小瓷片，在蒸馏开始前加入

17、，切不可在将近沸腾时再加，否则将引起爆沸而冲出瓶外，如为易在将近沸腾时再加，否则将引起爆沸而冲出瓶外，如为易燃物质更会引起火灾！宜特别注意。燃物质更会引起火灾！宜特别注意。 止爆剂经一次沸腾后即失去作用，必须新加，如蒸馏止爆剂经一次沸腾后即失去作用，必须新加，如蒸馏中途停止，再继续蒸馏之前，应再补充新的止爆剂，如用中途停止，再继续蒸馏之前，应再补充新的止爆剂，如用毛细管为止爆剂，应取长度超过蒸馏瓶的直径能倒立于瓶毛细管为止爆剂，应取长度超过蒸馏瓶的直径能倒立于瓶中为宜。中为宜。 5蒸馏速度不宜过快，调节温度，使每分钟馏出蒸馏速度不宜过快，调节温度，使每分钟馏出23ml，火力不宜太强，以免产生过

18、热蒸汽。一般开始加热至初馏火力不宜太强，以免产生过热蒸汽。一般开始加热至初馏点应为点应为510分钟，馏出分钟，馏出90至干点（即终沸点）为至干点（即终沸点）为35分钟。分钟。Company Logo6馏出液馏出液5滴时检读温度，此滴时检读温度，此5滴应在冷凝管下滴应在冷凝管下端出口处算起。端出口处算起。7勿在空气流动地方操作，否则影响读数，最勿在空气流动地方操作，否则影响读数，最好在室温恒温好在室温恒温2025进行蒸馏。进行蒸馏。8馏程在馏程在80以下以下的供试品，量取及测量馏出的供试品，量取及测量馏出物体积时，均宜在物体积时，均宜在510水浴水浴中进行。中进行。馏程在馏程在80以上的在常温以

19、上的在常温下进行。下进行。Company Logo9中国药典中国药典2010年版规定，测定时年版规定，测定时气压如在气压如在101.3kPa（760mmHg）以上，）以上，每高每高0.36kPa（27mmHg）应将测得的）应将测得的温度减去温度减去0.1，如果在，如果在101.3kPa（760mmHg）以下，每低）以下，每低0.36kPa（27mmHg），），应增加应增加0.1。Company Logo第三节第三节 熔点测定法熔点测定法熔点（熔点（Melting Point）:由固体熔化成液体的温度由固体熔化成液体的温度融熔同时分解的温度融熔同时分解的温度在熔化时初熔至全熔经历的温度范围在熔化

20、时初熔至全熔经历的温度范围 -可以鉴别药物，检查药物的纯净程度可以鉴别药物，检查药物的纯净程度 Company Logov熔融同时分解熔融同时分解 样品受热达到一定温度样品受热达到一定温度 时产生气泡、变色或浑浊时产生气泡、变色或浑浊v初熔初熔 样品开始局部液化、出现明显液滴样品开始局部液化、出现明显液滴v全熔全熔 样品全部液化样品全部液化Company Logo初熔初熔全熔全熔 供试品供试品“发毛发毛”、“收缩收缩” 阶段过长时，阶段过长时，说明供试品质量较差。说明供试品质量较差。Company Logo测定方法测定方法Ch P共收载三法共收载三法(依照物质的性质不同依照物质的性质不同)第一

21、法第一法 测定易粉碎的结晶性固体测定易粉碎的结晶性固体 如各种结晶型药物如各种结晶型药物第二法第二法 测定不易粉碎的固体药物测定不易粉碎的固体药物 如脂肪、石蜡、羊毛脂如脂肪、石蜡、羊毛脂第三法第三法 测定凡士林等非固体样品测定凡士林等非固体样品 -样品需先经干燥后才测定熔点样品需先经干燥后才测定熔点Company Logov熔点在一定程度上反映了物质固态时的晶格能的大熔点在一定程度上反映了物质固态时的晶格能的大小。小。晶格能愈大，熔点也愈高晶格能愈大，熔点也愈高。v格子力的大小受分子间作用力的本性，分子结构与格子力的大小受分子间作用力的本性，分子结构与性状以及晶格类型三种因素的支配。性状以及

22、晶格类型三种因素的支配。v化学结构相同，但化学结构相同，但晶型不同晶型不同，熔点也就不相同熔点也就不相同。而。而同一药品往往因晶型不同，其同一药品往往因晶型不同，其疗效也不一样疗效也不一样。 如无味氯霉素如无味氯霉素A晶型熔点为晶型熔点为8995；B晶型的晶型的熔点为熔点为8691。 Company Logov化合物分子中引入能化合物分子中引入能形成氢键形成氢键的官能团后，的官能团后，其其熔点升高熔点升高；v同系物中，熔点随同系物中，熔点随分子量的增大而升高分子量的增大而升高；v分子结构分子结构愈对称愈对称，愈利于排成整齐的形式，愈利于排成整齐的形式，造成更大的格子力，则造成更大的格子力，则熔

23、点也愈高熔点也愈高。Company Logo仪器仪器容器容器 放传温液用，烧杯、圆底烧瓶、放传温液用，烧杯、圆底烧瓶、b形玻形玻 璃管等璃管等搅拌器搅拌器 玻璃棒或磁力搅拌器玻璃棒或磁力搅拌器温度计温度计 0.5刻度，预先用待测对照品校正刻度，预先用待测对照品校正毛细管毛细管 9cm,内径内径0.9-1.1mm,厚厚0.10-0.15mm, 一端熔封一端熔封,用中性硬质玻璃毛细管用中性硬质玻璃毛细管传温液传温液 80, 硅油或液体石蜡硅油或液体石蜡Company Logo易粉碎固体药品易粉碎固体药品研粉，干燥。研粉，干燥。在毛细管中装入供试品在毛细管中装入供试品3mm重复重复3次测定，取平均值

24、次测定，取平均值Company Logo不易粉碎固体药品不易粉碎固体药品供试品熔融供试品熔融(min T) 吸入毛细管吸入毛细管(双开口双开口) 10cm10静置静置24h，凝固，凝固 毛细管缚在温度计上毛细管缚在温度计上Bp约低约低5 ,慢升温慢升温供试品开始上升供试品开始上升记录温度记录温度Company Logo凡士林或类似物质凡士林或类似物质供试品加热供试品加热90 ,厚厚12cm冷至冷至BP上限上限10 大水银球温度计冷至大水银球温度计冷至5 粘附供试品至混浊粘附供试品至混浊浸入浸入16 的水中的水中温度计插入试管中塞紧温度计插入试管中塞紧水浴加热水浴加热38 后后1 /min供试品

25、第一滴滴落供试品第一滴滴落Company Logo注意事项注意事项 v1毛细管的大小毛细管的大小 由于毛细管内装入供试品由于毛细管内装入供试品量对熔点测定结果有影响，内径大了，全熔量对熔点测定结果有影响，内径大了，全熔温度会偏高温度会偏高0.20.4之间，故毛细管的内之间，故毛细管的内径必须按规定选用。径必须按规定选用。 中性硬质玻璃中性硬质玻璃 长度长度 90mm 内径内径 0.9 1.1mmCompany Logov2温度计的使用：分浸型，具温度计的使用：分浸型，具0.5刻度须先经校正。刻度须先经校正。v3传温液的使用：传温液的使用： m.p 80 水水 m.p 80 硅油或液状石蜡硅油或

26、液状石蜡（1）传温液用后盖好：以免吸收水分不能使用（硫酸钾硫酸）。）传温液用后盖好：以免吸收水分不能使用（硫酸钾硫酸）。（2）硫酸钾硫酸液冷却后即凝固，再使用时必须在水浴内加温至）硫酸钾硫酸液冷却后即凝固，再使用时必须在水浴内加温至周围大部分熔化，后再小火直接加热使其熔化，否则一开始用直周围大部分熔化，后再小火直接加热使其熔化，否则一开始用直火加热，受热太猛，固体迅速膨胀使烧杯炸裂造成事故。火加热，受热太猛，固体迅速膨胀使烧杯炸裂造成事故。（3）温度计用完后冷却后擦干，勿立即用水冲洗，温度计会破裂。）温度计用完后冷却后擦干，勿立即用水冲洗，温度计会破裂。 Company Logov4供试品的使

27、用：必须研细并经干燥，测定才准确。供试品的使用：必须研细并经干燥，测定才准确。 熔点范围低限在熔点范围低限在135以上，受热不分解的供试品，以上，受热不分解的供试品，可采用可采用105干燥；干燥； 熔点在熔点在135以下的或受热分解的供试品，可在五以下的或受热分解的供试品，可在五氧化二磷干燥器中干燥过夜。氧化二磷干燥器中干燥过夜。 一般说，除另有规定外，应参照各该药品项下干一般说，除另有规定外，应参照各该药品项下干燥失重的温度干燥。燥失重的温度干燥。 Company Logo第四节第四节 旋光度测定法旋光度测定法一、基本原理一、基本原理 不对称碳原子不对称碳原子 H RCR CH3手性碳原子手

28、性碳原子具有光学活性具有光学活性Company LogoCOHHCHOHCHOHCHCHOHCH2OHO葡萄糖葡萄糖Company LogoCompany Logov旋光性旋光性 ：手性化合物使平面偏振光偏振面：手性化合物使平面偏振光偏振面 旋转的性质。旋转的性质。v旋光物质旋光物质：具有旋光性的物质称为旋光物质，或称为：具有旋光性的物质称为旋光物质，或称为光学活性物质。光学活性物质。 v旋光度旋光度(polarimetry polariscopy，) ：偏振面被旋转：偏振面被旋转的角度。的角度。 v右旋体和左旋体右旋体和左旋体：若手性化合物能使偏振面右旋：若手性化合物能使偏振面右旋(顺时顺时

29、针针)称为右旋体，用称为右旋体，用(+)表示；而其对映体必使偏振面左表示；而其对映体必使偏振面左旋旋(逆时针逆时针)相等角度，称为左旋体，用相等角度，称为左旋体，用()表示。表示。 Company Logo钠光谱钠光谱D线线（589.3nm） 比旋度比旋度 ：测定管长为测定管长为1dm、浓度为、浓度为1g/ml 时测得的旋光度。时测得的旋光度。 区别或检查某些药品的纯杂程度，可测定含量。区别或检查某些药品的纯杂程度，可测定含量。 Company Logov ：比旋度；：比旋度；v ：实验测得旋光度值；：实验测得旋光度值；v C ：供试品溶液的浓度，即：供试品溶液的浓度，即1ml溶液中含有溶质的

30、克数；溶液中含有溶质的克数；v l ：测定管的长度以分米（：测定管的长度以分米（dm）表示；）表示；v ：测定波长，采用钠光谱的：测定波长，采用钠光谱的D线（线（589.3nm）；）；v t ：测定温度，规定测定温度为：测定温度，规定测定温度为20。 lct lct或或 t计算公式计算公式 Company Logov测定方法：测定方法：v比旋度的测定可用比旋度的测定可用自动旋光仪自动旋光仪和和目视旋光仪目视旋光仪。 旋光管旋光管 标准石英旋光管标准石英旋光管基准物基准物 蔗糖蔗糖 Company LogoCompany Logo目测旋光仪目测旋光仪 v(1)(1)基本构造基本构造Company

31、 Logo( (2)2)原理原理v 从钠光源发出的光，通过一个固定的从钠光源发出的光，通过一个固定的Nikol棱镜棱镜 起偏镜变成平面偏振光。平面起偏镜变成平面偏振光。平面偏振光通过装偏振光通过装 有旋光物质的盛液管时，偏振光的振动平面会向有旋光物质的盛液管时，偏振光的振动平面会向 左或向右旋转一定的角度。只有将检偏棱镜向左左或向右旋转一定的角度。只有将检偏棱镜向左 或向右旋转同样的角度才能使偏振光通过到达目或向右旋转同样的角度才能使偏振光通过到达目 镜。向左或向右旋转的角度可以从旋光仪刻度盘镜。向左或向右旋转的角度可以从旋光仪刻度盘 上读出，即为该物质的旋光度。上读出，即为该物质的旋光度。C

32、ompany Logo( (3)3)外形外形Company Logo自动旋光仪自动旋光仪-具体操作具体操作v 1. 将测定管用供试液体或溶液（取固体供试品，将测定管用供试液体或溶液（取固体供试品，v 按各药品项下的方法制成）冲洗数次，缓缓注入按各药品项下的方法制成）冲洗数次，缓缓注入v 供试液体或溶液适量（注意勿使发生气泡），置供试液体或溶液适量（注意勿使发生气泡），置v 于旋光计内检测读数，即得供试液的旋光度。于旋光计内检测读数，即得供试液的旋光度。v 2.使偏振光向右旋转者（顺时针方向）为右旋，使偏振光向右旋转者（顺时针方向）为右旋，v 以以“”符号表示；使偏振光向左旋转者符号表示；使偏振

33、光向左旋转者(反时针反时针v 方向方向)为左旋，以为左旋，以“”符号表示。符号表示。v 3.用同法读取旋光度用同法读取旋光度3次次,取取3次的平均数，即得供次的平均数，即得供v 试品的比旋度。试品的比旋度。v 4.旋光计的检定，可用标准石英旋光管进行，读旋光计的检定，可用标准石英旋光管进行，读v 数误差应符合规定。数误差应符合规定。Company Logo(4)(4)测定测定 从目镜中可观察到的几种情况：从目镜中可观察到的几种情况： (1) (1)中间明亮，两旁较暗。中间明亮，两旁较暗。 (2) (2)中间较暗，两旁较明亮。中间较暗，两旁较明亮。 (3) (3)视场内明暗相等的均一视场。视场内

34、明暗相等的均一视场。 测定时，旋转手轮，调整检偏镜刻度盘，应调节视场测定时，旋转手轮，调整检偏镜刻度盘，应调节视场成明暗相等的单一视场，读取刻度盘上所示的刻度值。成明暗相等的单一视场，读取刻度盘上所示的刻度值。Company Logov刻度盘分两个半圆分别标出刻度盘分两个半圆分别标出0180，固定游标分，固定游标分为为20等分。读数时，先读游标的等分。读数时，先读游标的0落在刻度盘上的位落在刻度盘上的位置置(整数值整数值)，再用游标尺的刻度盘画线重合的方法，再用游标尺的刻度盘画线重合的方法，读出游标尺上的数值读出游标尺上的数值(可读出两位小数可读出两位小数) 。读数读数Company Logo

35、应用应用 1. 比旋度的测定比旋度的测定 中国药典许多药物（如硫酸奎宁、肾上中国药典许多药物（如硫酸奎宁、肾上腺素、葡萄糖等）的性状项下规定了比旋腺素、葡萄糖等）的性状项下规定了比旋度的测定。度的测定。 鉴别药物真伪，检查药物纯度鉴别药物真伪，检查药物纯度Company Logo2. 在杂质检查中的应用在杂质检查中的应用 如硫酸阿托品中莨菪碱的检查如硫酸阿托品中莨菪碱的检查3. 在含量测定中的应用在含量测定中的应用 如葡萄糖注射液的含量测定如葡萄糖注射液的含量测定 Company Logov 例例 葡萄糖注射液的含量测定：取本品适量置葡萄糖注射液的含量测定：取本品适量置2dm长的测定管长的测定

36、管中，在中，在25时测得旋光度为时测得旋光度为5.40，空白试验为，空白试验为0。求葡。求葡萄糖注射液中葡萄糖（萄糖注射液中葡萄糖（ ）的含量。）的含量。中国药典中国药典2005年版规定无水葡萄糖年版规定无水葡萄糖25时的比旋度为时的比旋度为52.5至至53.0。 解：解：已知已知 l2dm 5.40 按无水葡萄糖（C6H12O6）计算的含量: 按含一分子水的葡萄糖（ ）计算的含量： OHOHC26126 75.5220 .535 .52tD %100l%CcltDt；或%12. 5%100275.5240. 5%100la a%ctDOHOHC26126%63. 5%100)M(16.180

37、)M(17.198275.5240. 5%c612626126OHCOHOHCCompany Logo第五节第五节 折光率测定法折光率测定法一、基本原理一、基本原理 折射现象折射现象 光线通过两种密度不同的透明介质时，其速度和方光线通过两种密度不同的透明介质时，其速度和方向发生改变的现象。向发生改变的现象。 优点：优点：操作简便、快速、消耗供试品少。操作简便、快速、消耗供试品少。 缺点：折光率范围较窄（折光率缺点：折光率范围较窄（折光率1.301.70）、测）、测定误差较大、易挥发的供试品不易测得准确结果。定误差较大、易挥发的供试品不易测得准确结果。空气、供试液空气、供试液Company Lo

38、gorivvrsinisinn 中国药典中国药典2005年版规定用空气作为第一介质（标准介年版规定用空气作为第一介质（标准介质），药物形成的溶液为第二介质，当光线从空气进入另一物质质），药物形成的溶液为第二介质，当光线从空气进入另一物质所得到的比值，就称为该物质的折光率。所得到的比值，就称为该物质的折光率。入射角入射角折射角折射角相对折光率相对折光率Company LogoHot Tipccrsin1rsin90sinrsinisinncr：折射角称为临界角：折射角称为临界角：入射线称为掠入射线：入射线称为掠入射线i 在这种情况下，折光计的圆形视野中显示出一半受光，另一在这种情况下，折光计的圆

39、形视野中显示出一半受光，另一半不受光，形成明暗各半的现象。半不受光，形成明暗各半的现象。 当折光计视野调节至明暗各一半时，光线的折射角即为临界当折光计视野调节至明暗各一半时，光线的折射角即为临界角，并在折光计的刻度尺上可以读出物质的折光率。角，并在折光计的刻度尺上可以读出物质的折光率。 Company Logo二、影响折光率测定的因素二、影响折光率测定的因素v1温度温度：温度：温度升高升高，折光率，折光率降低降低。 中国药典2005年版收载的折 光率多数指的是20时的折光率。 )Tt (0001. 0nntDTD)Tt (00038. 0nntDTD（水溶液）（油溶液）钠光谱钠光谱D线线（58

40、9.3nm）测定时的温度测定时的温度 20Company Logov2波长波长：通常，波长：通常，波长越短越短，折光率，折光率越大越大 。v中国药典中国药典2005年版规定折光率测定的波长以黄色的年版规定折光率测定的波长以黄色的钠光钠光D线（以线（以D表示，表示，589.3nm），为标准光源。），为标准光源。 v3.压力压力：通常，压力：通常，压力越大越大，折光率，折光率越大越大 。对气体物质影。对气体物质影响较大，对液体和固体物质影响较小（做液体和固体物响较大，对液体和固体物质影响较小（做液体和固体物质可不考虑压力影响）。质可不考虑压力影响）。Company Logo三、阿贝折光仪结构示意图

41、三、阿贝折光仪结构示意图 Company LogoCompany Logo具体操作具体操作v 1.按下按下“power”电源开关电源开关v 2.打开折射棱镜部件，移去擦镜纸，这张檫镜纸是仪打开折射棱镜部件，移去擦镜纸，这张檫镜纸是仪器不使用时放在两棱镜之间，防止在关上棱镜时，可器不使用时放在两棱镜之间，防止在关上棱镜时，可能留在棱镜上的细小硬粒弄坏棱镜工作表面。檫镜纸能留在棱镜上的细小硬粒弄坏棱镜工作表面。檫镜纸只需用单层只需用单层 v 3.用无水酒精用无水酒精:乙醚乙醚1:4的溶液小心清洁其表面的溶液小心清洁其表面 v 4.将被测样品放在下面的折射棱镜的工作表面上将被测样品放在下面的折射棱镜

42、的工作表面上 v 5.通过目镜观测视场，同时旋转调节手轮，使明暗分通过目镜观测视场，同时旋转调节手轮，使明暗分界线准确对准交叉线的交点界线准确对准交叉线的交点 ，读数，读数v 6.样品测量后，必须用无水酒精样品测量后，必须用无水酒精:乙醚乙醚1:4的混合溶的混合溶液进行小心清洁液进行小心清洁 Company Logo四、应用四、应用 v 测定油脂、液态药物测定油脂、液态药物v（一）定性鉴别及纯度检查（一）定性鉴别及纯度检查 通过在规定的实验条件下测定供试品的折光通过在规定的实验条件下测定供试品的折光率率n，将实验结果与，将实验结果与中国药典中国药典2005年版收载的年版收载的药物折光率比较，是

43、否一致，然后作出判断。药物折光率比较，是否一致，然后作出判断。 Company Logov（二）溶液浓度的测定（二）溶液浓度的测定溶液的浓度愈高，折光率越大溶液的浓度愈高，折光率越大 1标准曲线法标准曲线法 先测定一系列标准溶液的折光先测定一系列标准溶液的折光率，以测的折光率为纵坐标，标准率，以测的折光率为纵坐标，标准溶液的浓度为横坐标，绘制折光率溶液的浓度为横坐标，绘制折光率浓度（浓度（nc）曲线，再在同样条）曲线，再在同样条件下测出供试品的折光率，从标曲件下测出供试品的折光率，从标曲上查得供品的浓度。上查得供品的浓度。 折光率折光率-浓度（浓度（n-c）曲）曲 优点：优点：线性关系不太好，

44、也不会带来很大差。线性关系不太好，也不会带来很大差。 Company Logov2折光率因素法：在测定某些液体药物或制剂折光率因素法：在测定某些液体药物或制剂的浓度时，分别测定同温度的水的折光率和溶的浓度时，分别测定同温度的水的折光率和溶液的折光率，然后按经验公式计算。液的折光率，然后按经验公式计算。 本法适用于药物溶液的浓度与其折光本法适用于药物溶液的浓度与其折光率有较好的线性关系者的含量测定。率有较好的线性关系者的含量测定。FcnnFnnc）（n200nC ：药物溶液的质量浓度（：药物溶液的质量浓度（g/ml）n ：一定温度下（通常为：一定温度下（通常为20）测得药物溶液的折光率。）测得药

45、物溶液的折光率。 ：同温度时溶剂的折光率（溶剂为水时，：同温度时溶剂的折光率（溶剂为水时， 1.3330）。）。F ：折光率因素。药物溶液浓度每增减折光率因素。药物溶液浓度每增减1时溶液折光率的变化。时溶液折光率的变化。 Company Logo第六节第六节 黏度测定法黏度测定法（一）黏度（一）黏度 流体对流动的阻抗能力流体对流动的阻抗能力牛顿流体、非牛顿流体牛顿流体、非牛顿流体采用采用动力黏度，运动黏度动力黏度，运动黏度或或特性黏数特性黏数表示。表示。 Company Logov动力黏度：动力黏度：液体以液体以1cm/s的速度流动时，在的速度流动时，在每每1cm2平面上所需剪应力（即切向动力

46、）的大平面上所需剪应力（即切向动力）的大小，以小，以Pas为单位。为单位。v运动黏度：运动黏度： 在相同温度下，液体的动力黏在相同温度下，液体的动力黏度与密度的比值，再乘度与密度的比值，再乘10-6，以，以mm2/s为单位。为单位。 -区别或检查某些药品的真伪和纯度。Company Logo 黏度种类黏度种类 单位单位 动力黏度动力黏度 Pas 运动黏度运动黏度 mm2/s 特性黏度特性黏度 Company Logo 溶液的黏度溶液的黏度与溶剂的黏度与溶剂的黏度。的比值。的比值（/。）称为相对黏度（。）称为相对黏度（r），常用乌氏黏度），常用乌氏黏度计中流出时间的比值（计中流出时间的比值（T/

47、T。）来表示。）来表示。 当高聚物溶液的浓度较稀时，其相对黏度当高聚物溶液的浓度较稀时，其相对黏度的对数值与高聚物溶液浓度的比值，即为该高的对数值与高聚物溶液浓度的比值，即为该高聚物的特性黏数聚物的特性黏数。 Company Logo二、测定方法二、测定方法v（一）仪器（一）仪器 v中国药典中国药典2010年版黏度测定采用的常用仪器有年版黏度测定采用的常用仪器有平氏黏度计、旋转式黏度计平氏黏度计、旋转式黏度计和和乌氏黏度计乌氏黏度计。1恒温水浴：玻璃缸或有机玻璃缸，附电动搅拌与恒温水浴：玻璃缸或有机玻璃缸，附电动搅拌与电热装置，供测定电热装置，供测定运动黏度运动黏度时应能恒温时应能恒温0.1，

48、供，供测定测定特性黏数特性黏数时应能恒温时应能恒温0.05。2温度计：分度值为温度计：分度值为0.1。3秒表：分度值为秒表：分度值为0.2秒。秒。4平氏黏度计等。平氏黏度计等。 Company Logov平氏黏度计示意图平氏黏度计示意图v1.主管主管 v2.宽管宽管 v3.弯管弯管vA.测定球测定球 vB.储器储器 vC.缓冲球缓冲球 vE.毛细管毛细管 vF.支管支管m1、m2环形测定管环形测定管Company Logov 乌氏黏度计示意图乌氏黏度计示意图v1.主管主管 v2.宽管宽管 v3.侧管侧管 v4.弯管弯管 vA.测定球测定球 vB.储器储器 vC.缓冲球缓冲球 vD.悬挂水平储器

49、悬挂水平储器vE.毛细管毛细管 vF.支管支管m1、m2 Company Logo（二）操作方法（二）操作方法1平氏黏度计测定法平氏黏度计测定法 中国药典中国药典2005年版称为第一法。年版称为第一法。 取两份样，每份重复测定取两份样，每份重复测定3次以上，每次测次以上，每次测定值于平均值的差值不得超过平均值的定值于平均值的差值不得超过平均值的5。 Company Logo K：已知黏度的标准液测得的黏度计常数：已知黏度的标准液测得的黏度计常数mm2/s2）；）； t ：测得的平均流出时间；：测得的平均流出时间；：供试液在相同温度下的密度（：供试液在相同温度下的密度（kg/m3）。）。 Kt10) sPaKt) smm62动力黏度（运动黏度（Company Logov2旋转式黏度计测定法旋转式黏度计测定法 中国药典中国药典2010年版称为第二法。年版称为第二法。 K：已知黏度的标准液测得的旋转式黏度计常数；：已知黏度的标准液测得的旋转式黏度计常数； ：偏转角。：偏转角。 K) sPa动力黏度（Company Logov3乌氏黏度计测定法乌氏黏度计测定法 中国药典中国药典2010年版称为第三法年版称为第三法。 clnr特性黏数r