SHT1484-2004工业用异丁烯中异丁烯二聚物的测定气相色谱法

1、sht 1484-2004 工业用异丁烯中异丁烯二聚物的测定气相色谱法ics 75.080.10g16s i .中华人民共和国石油化工行业标准sh/t 1484一2004代替sh/t 1484-1992工业用异丁烯中异丁烯二聚物的测定 气相色谱法 isobutene for industrial use-determination of dimer of isobutene-gas chromatographic method2004-04-09发布 2004-09-01实施中华人民共和国国家发展和改革委员会 发布标准下载网(.bzxzw4)sh/t 1484- 2004月ij 吕本标准是对s

2、h/t 1484-1992工业用异丁烯中异丁烯二聚物的测定 气相色谱法的修订。本标准代替sh/t 1482-19920本标准与sh/t 1484-1992相比主要变化如下:a.采用含5%苯基的聚二甲基硅氧烷大口径毛细管色谱柱代替原标准中的异三十烷填充柱。b.进样方式改为采用液体进样阀的液态直接进样。c.定量方法由内标法改为外标法。本标准由中国石油化工股份有限公司提出。本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会(sac/tc63/sc4)归口。本标准由中国石化北京燕化石油化工股份有限公司合成橡胶事业部负责起草。本标准主要起草人:于洪洗。本标准所代替标准的历次版本发布情况为:1988年8

3、月首次发布标准下载网(.bzxzw)sh/t 1484- 2004工业用异丁烯中异丁烯二聚物的测定 气相色谱法范 围本标准规定了用气相色谱法测定工业用异丁烯中异丁烯二聚物的含量。 本标准适用于甲基叔丁基醚裂解法、硫酸法和树脂法生产的工业用异丁烯中异丁烯二聚物浓度不小于5mg/kg试样的测定。 注:异丁烯二聚物存在的主要成分是2,4,4一三甲基一1一戊烯和2,4,4一三甲基-2-戊烯。2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的

4、最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 gb/t 3723-1999 工业用化学产品采样安全通则(idt iso 3165:1976) gb/t 81870-1987 数值修约规则 sh/t 1142-1992(2000) 工业用裂解碳四 液态采样法3 方法提要 液体试样经色谱仪汽化室汽化后由载气带人色谱柱，试样中的异丁烯二聚物在色谱柱中分离后，用火焰离子化检测器检测，以外标法定量。4 试剂与材料4.1 载气 氮气，纯度99.99%(v/v).4.2 标准试剂 标准试剂供配制标准样品和测定保留时间用，其纯度应不低于99%(m/m)o4.2.1 2,4,4一三甲基一1一戊烯。

5、4.2.2 2,4,4一三甲基一2一戊烯。4.3 配制标准样品的溶剂 正戊烷，使用前需在本标准规定条件下进行本底检查，应在待测组份处无其他杂质峰流出。4.4 进样钢瓶 材质为不锈钢，容积约100ml，工作压力为4mpa，也可采用其他能满足要求并安全的相应装置。5 仪器5.1 气相色谱仪 配置氢火焰离子化检测器(fed)并能满足表1操作条件的气相色谱仪，该色谱仪对二聚物在本标准规定的最低测定浓度下所产生的峰高应至少大于噪音的两倍。5.2 色谱柱 推荐的色谱柱及典型操作条件见表1，典型色谱图见图1。其他能达到同等分离程度的色谱柱也标准下载网(.bzxzw)sh/t 1484- 2004可使 用。表

6、1 色谱柱和典型操作条件色谱柱 含%苯基的聚二甲基硅氧烷一一 色谱。 含5%苯基的聚二甲基硅氧烷柱长/m 气化室温度/ 180柱 内径/mm 一柱温/ 50液膜厚度扣m 检测器温度/ 2m载气流速/(.vmin) 8 进样量/、 l分流 比 i- 异丁烯及烃类杂质;2- 2.4,4-三甲塞-i-戊烯:3- 2,4,4一三甲基_2戊场。 图1 典型色谱图5.3 液体进样阔或合适的其他液体进样装置 凡能满足以下要求的液体进样阀均可使用:在不低于使用温度时的异丁烯蒸气压下，能将异丁烯以液体状态重复地进样，并满足色谱分离要求。进样阀应配有容积为1 il的定量管。进样装置流程见图2。金属过滤器中的不锈钢

7、烧结砂芯的孔径为2 - 4eun，以滤除样品中可能存在的机械杂质，保护进样阀。进样阀出口安装适当长度的不锈钢毛细管或减压阀，以避免样品汽化，造成失真，影响重复性。进样时，将采样钢瓶出口阀开启，用液态样品冲洗定量管数秒钟后，即可操作进样阀，将试样注人色谱仪，然后关闭钢瓶出口阀。图2 进样装置的流程示意图5.4 记录装置 电子积分仪或色谱数据处理机。sh/t 1484- 20046 采样按gb/t 3723-1999和sh/t 1142-1992(2000)规定的安全与技术要求采取样品。7 测定步骤7.1 设定操作条件 色谱仪启动后进行必要的调节，以达到表1所列的典型操作条件或能获得同等分离的其他

8、适宜条件。仪器稳定后即可开始进行测定。7.2标准样品的制备 按待测试样中预期二聚物含量的近似值，称取适量的2,4,4一三甲基一1一戊烯或2,4,4一三甲基_2一戊烯，精确至0.1 mg,置于适当大小的容量瓶中。称取适量的正戊烷，精确至o.olg，加人同一容量瓶中，具塞并摇匀。然后将其转移至进样钢瓶中，并充人氮气0.1一0.2mpa，备用。 注:因2,4,4一三甲基 一1一戊烯和2,4,4一三甲基一2一戊烯在 fid响应修正值基本相同，所以，标准样品配制中 两者选 一即可 标准样品中二聚物的含量按下式计算: cs = ma m，十二)x 1()6 .(1) 式中: c, 标准样品中二聚物的含量，

9、mg/kg; m, 二聚物的量，9; m 正戊烷的量，g.7.3 测定7.3.1 校正 在每次试样分析前或分析后，均需用标准样品进行校正。进样前用细内径不锈钢管按5.3要求将盛有标准样品的进样钢瓶与液体进样阀连接并进样，重复测定两次。待各组分从色谱柱中流出后，记录二聚物的峰面积，两次重复测定的峰面积之差应不大于其平均值的5%，取其平均值供定量计算用。7.32 试样测定 按7.3.1同样的方式将试样钢瓶与液体进样阀连接，并注入与标准样品相同体积的试样。重复测定两次，测得二聚物(2,4,4一三甲基一1一戊烯和2,4,4一三甲基一2一戊烯)的峰面积。7.3.3 计算 按式 (2)计算试样中二聚物的含量 :c;二 x c,. (2)式 中:c; 试样中二聚物的含量 mg/吨;a 试样中二聚物的峰面积;a, 标准样品中二聚物的峰面积;pi 异丁烯的密度，p二0.600g/ml(20c) ;p, 外标溶剂的密度，正戊烷的密度p。二0.626g/.l(209c)a8 结果的表示 对于任一试样，均要以两次或两次以上重复测定结果的算术平均值表示其分析结果，并按gb/t8170-1987规定修约至1 mg/吨。 3sh/t 1484- 20049 精密度9.1 重复性 在同一实验室，由同一操作人员，使用同一台仪器，对同一试样相继做两次重复测定，当二聚物含量在不大于loon娜吨的