第二十二章萜类和甾族化合物2学时

1、第二十二章萜类和甾族化合物（2 学时）第一节萜类定义 ：萜类化合物的结构特征是分子中的碳原子数都为5 的整数倍。 它们可看作是若干个异戊二烯分子以头尾相连而成的，这种结构特点称为异戊二烯规律。各种异戊二烯的低聚体、氢化物及其含氧衍生物都称为萜类化合物。分类：根据分子中所含异戊二烯的单位数或所含碳数，萜类可以分为单萜、倍半萜、二萜、三萜、及四萜等。一、单萜（ monoterpenes）单萜类是由 2 个异戊二烯单位组成的，根据单萜分子碳架的特点，可分为开链萜、单环萜和双环萜三类。1、 开链单萜CH2OHCHOCH 2OH橙花醇香叶醇香叶醛橙花醇和香叶醇互为几何异构体，它们存在于玫瑰油橙花油香茅油

2、中，为无色的玫瑰香气的液体，都用来制造香料。香叶醇是一种昆虫的性外激素，如当蜜蜂发现了食物时，它便分泌出香叶醇以吸引其它蜜蜂。2、 单环单萜OHOH薄荷醇新薄荷醇薄荷醇具有清凉愉快的芳香气味，有杀菌和防腐的作用，是医药、食品、香料工业不可缺少的重要原料，用于制造清凉油、人丹、牙膏、糖果等。3、 双环单萜双环单萜类化合物自然界存在的较多，最常见是樟脑。樟脑有强心效能和愉快芳香味，是医药和化妆工业的重要原料。二、倍半萜 (sesquiterpenes)是由三个异戊二烯单位聚合而成的。其结构同样可以是链状或环状结构的烃类、醇类、酮类或内酯等。环可以是单环、双环或三环等。CH2OHOOO三、 二萜 (

3、diterpenes)O是四个异戊二烯单位的聚合体，广泛分布于动、 植物界。重要得代表物是维生素A ，还有叶绿素、松香酸和穿心莲素。1CH2OH维生素 A (Vitamin A)体内缺少维生素 A 则引起眼角膜硬化症，初期的症状就是夜盲，此外会引起生殖功能衰退，骨骼成长不良及生长发育受阻等症状。四、三萜 (triterpenes)含有六个异戊二烯单位。 角鱼鲨烯是很重要的三萜， 在自然界中分布广泛， 其结构特点是中心对称的。角鱼鲨烯五、四萜 (tetraterpenes):四萜在自然界分布很广，这类化合物得分子中都含有一个常的C=C 双键共轭体系，所以它们多带有黄至红的颜色，常被叫做多烯色素。

4、例如胡萝卜素等。第二节甾族化合物甾族化合物也叫类固醇化合物，它们广泛存在于动、植物体内，对动、植物的生命活动起着极其重要的调节作用。1、结构特点：甾体化合物在结构上的共同特点是都含有环戊烷（D 环）多氢菲甾核，并且在甾核上一般还含有三个侧链。4 个环分别用 A 、 B、 C、D 标明。 C10、 C13 上常连有甲基，称为角甲基，它们都位于环平面的前方，用实线表示。 C17 上常连有不同的烃基、含氧基团或其它基团。 C3H 上一般有羟基。“甾”作为象形文字相当形象地描述了该化合物的基本结构。18R1217191116131CD9152148A 10B375462、立体化学：以环之间的角甲基为标

5、准，把它安排在环系平面的上方，并用实线与环相连，其它的原子团，凡与这个甲基在环平面的同一边的，都用实线表示，称为 构型，不在同一边的，用虚线表示，称为 构型。3、分类和命名：根据甾体化合物得化学结构，可以分为甾醇类、胆酸类、甾体激素和强心苷。常见的甾族化合物，多以其来源或生理作用来命名。一、甾醇类甾醇是一类饱和或不饱和的二级醇。通常根据其来源可分为动物甾醇和植物甾醇两类。1、胆甾醇：存在于动物的脊髓、脑、神经组织及血液中，是最早发现的固醇类化合物之一，由胆石中发现的固体状醇，所以又叫做胆固醇。它是动物体内最重要的甾醇，对脂肪酸的代谢机制有调节作用。其结构如下：2HO胆固醇的功能： （1）多种固

6、醇类物质的合成前体，如 : 维生素 D 、胆酸、甾体激素等。 （ 2）血液中脂类物质之一，构成细胞生物膜的基本成分。2、7-脱氢胆甾醇和麦角甾醇：当受到紫外线照射时，B 环打开而转化成维生素D3 和 D2。维生素 D3和 D 2 均为无色结晶，都是脂溶性维生素，对热和空气中的氧都比较稳定。当维生素D 严重缺乏时，儿童便患佝偻病，成人则得软骨症。二、胆酸类在动物的胆汁中含有几种结构与甾醇类似的酸，叫胆汁酸。它们得结构特征是：C17 上支链较短，末端有一个羧酸，核上含有两个或三个羟基，而且都是 -型， A/B 环是以顺式稠合。胆酸分子中既有大的疏水基 （两个甲基和烃核） 又有亲水侧 （三个羟基和一

7、个羧基） ，故胆酸（胆汁酸也一样）在肠道中的功能是作为乳化剂以促进脂肪的吸收。三、 甾体激素甾体激素根据来源及生理作用的不同，可以分为性激素和肾上腺皮质激素两类。1、性激素性激素有雄性激素和雌性激素之分，它们分别是睾酮和雌甾醇，有促进动物的发育、生长及维持性特征的作用。黄体酮使受精卵在子宫中发育，临床上用于治疗习惯性流产。也具有抑制脑垂体促性腺素的分泌，卵巢得不到促性腺素的作用，阻止了排卵，因而可用于避孕。口服避孕药主要是甾体化合物，它们可以阻碍或干扰女性的排卵周期。目前，研究出效果比较好而作用时间又比较长的避孕药有：炔雌醇、炔诺酮、甲地孕酮。结构式如下：CH 3OHOHC OC CHC CH

8、OCOCH 3HOOO炔 雌 醇炔 诺 酮甲地孕酮2、肾上腺皮质激素它是哺乳动物肾上皮质的分泌物。到目前为止，用人工的方法已从肾上腺皮质中提取出三十多种甾体化合物，但具有显著生理活性的只有下列七种：可的松、氢化可的松、皮质酮、11-脱氢皮质酮、 17 -羟基 -11-脱皮质酮、 11-去氧皮质酮和甲醛皮质酮。它们的结构特征是 C3 都为酮基， C4-C5 间为双键， C17 上连有 COCH 2OH 基团。它们的区别仅在于 C11、 C17、 C18 上氧化的程度不同。 C11 位有含氧官能团的（如可的松，氢化可的松）对促进糖代谢有强大的作用。临床上多用于控制严重中毒感染和风湿病等。可的松和氧

9、化可的松等主要影射糖、脂肪和蛋白质的代谢，能将蛋白质分解变为肝糖以增加肝糖元， 增强抵抗力， 因此称为糖代谢皮质激素或促进糖皮质激素； 由于它们还有抗风湿和抗炎作用，所以也称为抗炎激素。3CH 2OHCH2OHCH2OHCOCOCOOOHHOOHHOOOO可 的 松氢化可的松皮 质 酮近年来，人工合成了一大批疗效强而副作用较小的肾上腺皮质激素新药物，如：醋酸强的松醋酸强的松龙，它们的抗炎作用比其母体（可的松和氢化可的松）均强 4 倍左右。肤轻松是比氢化可的松更强的治疗皮炎的药物。而含氯的倍氯米松则是比氢化可的松更强的治疗气喘的药物。四、强心苷是一些与糖结合成苷的甾类化合物，它们能使心跳减慢，强度增加，所以叫做强心苷，在医