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文档简介

1、硼氢化钠还原课件硼氢化钠还原课件 硼氢化钠,又称钠硼氢。其固体为白色结晶粉末,具有微弱刺激性气味;水溶液为棕黄色强碱性液体。密度为1.074, 25时在水中的溶解度为55 g。硼氢化钠在空气中吸收水分,当相对湿度大于25%时生成NaBH42H2O,同时伴随缓慢分解;它能溶于水、液氨、胺类,微溶于四氯吠喃,不溶于乙醚苯;与水作用而产生氢,有较高的热稳定性。硼氢化钠还原课件硼氢化钠还原课件羧酸和硼氢化钠在THF中反应生成酰氧基硼氢化钠化合物, 在常温下该化合物是稳定的, 然而在加热条件下, 会发生分解和还原反应, 生成相应的醇如下所示:硼氢化钠还原课件硼氢化钠一般只能还原醛、酮、酰卤和内酯, 但其

2、与碘组成的还原体系是还原羧酸的优良试剂。例如: 产率83%按上述步骤进行的还原反应历程为:COOCH3COOHCH2OHCH2OHNaBH4-I2硼氢化钠还原课件Bhaskar 等还发现改变药品的加入顺序, 如反应开始 时把I2 加入到硼氢化钠的四氢呋喃溶液中, 反应2.5h, 之后加入羧酸酯, 酯也很容易被还原成醇, 产率达85%98%。硼氢化钠还原课件研究者通过向反应体系内加入Ph3P以捕捉BH3 的方法指出, 按上述药品加入顺序所进行的反应中真正起还原作用的是硼烷:羧酸的还原方法李媛 化学通报硼氢化钠还原课件金属盐修饰是目前提高NaBH4 的还原能力和选择性最常用的方法。常用的金属盐有:

3、LiCl 、LiBr、ZnCl2、AlCl3、和CaCl2等;硼氢化钠还原课件羧酸及其衍生物的NaBH4 还原体系研究进展-宋超化学通报硼氢化钠还原课件金属盐阳离子原子半径越小 ,极化能力越强,复合的还原体系还原能力越强; CaMnFeCoNiCu金属盐阴离子溶剂化能力越强;BrNOClSO2MeCOO-溶剂中增加有机胺,均可以增加体系的还原性能;N,N-二甲基苯胺、苯胺。硼氢化钠还原课件1、底物;位存在吸电子基有利于反应的进行,反之则不利于反应进行;BH4-会与羟基、氨基等氢键供体进行螯合;2、反应溶剂;一 般使用醇醚为溶剂,常用的有甲醇、乙醇、四 氢呋喃和1,4-二氧六环等;有研究指出,加少量水可以有利于NaBH4和金属盐的溶解;硼氢化钠还原课件常用的非金属卤代物有氯代 试 剂(POCl3、PCl5 和 SOCl2) 和三聚氰卤( 三聚氰氟和三聚氰氯)硼氢化钠还原课件氯代试剂还原能力顺序:SOCl2 PCl5 POCl3 三者选择性相近,还原机理均为待还原酰胺在氯代试剂的作用下生成易还原

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