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1、题型四物质结构与性质(选考题)真题考情全国卷12020全国卷化学选修3:物质结构与性质goodenough等人因在锂离子电池及钴酸锂、磷酸铁锂等正极材料研究方面的卓越贡献而获得2019年诺贝尔化学奖。回答下列问题:(1)基态fe2与fe3离子中未成对的电子数之比为_。(2)li及其周期表中相邻元素的第一电离能(i1)如表所示。i1(li)i1(na), 原因是_。i1(be)i1(b)i1(li),原因是_。i1/(kjmol1)li520be900b801na496mg738al578(3)磷酸根离子的空间构型为_, 其中p的价层电子对数为_、杂化轨道类型为_。(4)lifepo4的晶胞结构
2、示意图如(a)所示。其中o围绕fe和p分别形成正八面体和正四面体,它们通过共顶点、共棱形成空间链结构。每个晶胞中含有lifepo4的单元数有_个。电池充电时,lifepo4脱出部分li,形成li1xfepo4,结构示意图如(b)所示,则x_,n(fe2)n(fe3)_。22020全国卷 化学选修3:物质结构与性质钙钛矿(catio3)型化合物是一类可用于生产太阳能电池、传感器、固体电阻器等的功能材料。回答下列问题:(1)基态ti原子的核外电子排布式为_。(2)ti的四卤化物熔点如下表所示,tif4熔点高于其他三种卤化物,自ticl4至tii4熔点依次升高,原因是_。化合物tif4ticl4ti
3、br4tii4熔点/37724.1238.3155(3)catio3的晶胞如图(a)所示,其组成元素的电负性大小顺序是_;金属离子与氧离子间的作用力为_,ca2的配位数是_。(4)一种立方钙钛矿结构的金属卤化物光电材料的组成为pb2、i和有机碱离子ch3nh,其晶胞如图(b)所示。其中pb2与图(a)中_的空间位置相同,有机碱ch3nh中,n原子的杂化轨道类型是_;若晶胞参数为a nm,则晶体密度为_gcm3(列出计算式)。(5)用上述金属卤化物光电材料制作的太阳能电池在使用过程中会产生单质铅和碘,降低了器件效率和使用寿命。我国科学家巧妙地在此材料中引入稀土铕(eu)盐,提升了太阳能电池的效率
4、和使用寿命,其作用原理如图(c)所示,用离子方程式表示该原理_、_。32020全国卷化学选修3:物质结构与性质氨硼烷(nh3bh3)含氢量高、热稳定性好,是一种具有潜力的固体储氢材料。回答下列问题:(1)h、b、n中,原子半径最大的是_。根据对角线规则,b的一些化学性质与元素_的相似。(2)nh3bh3分子中,nb化学键称为_键,其电子对由_提供。氨硼烷在催化剂作用下水解释放氢气:3nh3bh36h2o=3nhb3o9h2b3o的结构为在该反应中,b原子的杂化轨道类型由_变为_。(3)nh3bh3分子中,与n原子相连的h呈正电性(h),与b原子相连的h呈负电性(h),电负性大小顺序是_。与nh
5、3bh3原子总数相等的等电子体是_(写分子式),其熔点比nh3bh3_(填“高”或“低”),原因是在nh3bh3分子之间,存在_,也称“双氢键”。(4)研究发现,氨硼烷在低温高压条件下为正交晶系结构,晶胞参数分别为a pm、b pm、c pm,90。氨硼烷的222超晶胞结构如图所示。氨硼烷晶体的密度_ gcm3(列出计算式,设na为阿伏加德罗常数的值)。42019全国卷在普通铝中加入少量cu和mg后,形成一种称为拉维斯相的mgcu2微小晶粒,其分散在al中可使得铝材的硬度增加、延展性减小,形成所谓“坚铝”,是制造飞机的主要材料。回答下列问题:(1)下列状态的镁中,电离最外层一个电子所需能量最大
6、的是_(填标号)。(2)乙二胺(h2nch2ch2nh2)是一种有机化合物,分子中氮、碳的杂化类型分别是_、_。乙二胺能与mg2、cu2等金属离子形成稳定环状离子,其原因是_,其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是_(填“mg2”或“cu2”)。 (3)一些氧化物的熔点如下表所示:氧化物li2omgop4o6so2熔点/1 5702 80023.875.5解释表中氧化物之间熔点差异的原因_。(4)图(a)是mgcu2的拉维斯结构,mg以金刚石方式堆积,八面体空隙和半数的四面体空隙中,填入以四面体方式排列的cu。图(b)是沿立方格子对角面取得的截图。可见,cu原子之间最短距离x_pm,mg原
7、子之间最短距离y_pm。设阿伏加德罗常数的值为na,则mgcu2的密度是_gcm3(列出计算表达式)。52019全国卷近年来我国科学家发现了一系列意义重大的铁系超导材料,其中一类为fesmasfo组成的化合物。回答下列问题:(1)元素as与n同族。预测as的氢化物分子的立体结构为_,其沸点比nh3的_(填“高”或“低”),其判断理由是_。(2)fe成为阳离子时首先失去_轨道电子,sm的价层电子排布式为4f66s2,sm3价层电子排布式为_。(3)比较离子半径:f_o2(填“大于” “等于”或“小于”)。(4)一种四方结构的超导化合物的晶胞如图1所示。晶胞中sm和as原子的投影位置如图2所示。图
8、中f和o2共同占据晶胞的上下底面位置,若两者的比例依次用x和1x代表,则该化合物的化学式表示为_;通过测定密度和晶胞参数,可以计算该物质的x值,完成它们关系表达式:_gcm3。以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称作原子分数坐标,例如图1中原子1的坐标为(,),则原子2和3的坐标分别为_、_。62019全国卷磷酸亚铁锂(lifepo4)可用作锂离子电池正极材料,具有热稳定性好、循环性能优良、安全性高等特点,文献报道可采用fecl3、nh4h2po4、licl和苯胺等作为原料制备。回答下列问题:(1)在周期表中,与li的化学性质最相似的邻族元素是_,该元素基态原子核外m层
9、电子的自旋状态_(填“相同”或“相反”)。(2)fecl3中的化学键具有明显的共价性,蒸汽状态下以双聚分子存在的fecl3的结构式为_,其中fe的配位数为_。(3)苯胺()的晶体类型是_。苯胺与甲苯()的相对分子质量相近,但苯胺的熔点(5.9 )、沸点(184.4 )分别高于甲苯的熔点(95.0 )、沸点(110.6 ),原因是_。(4)nh4h2po4中,电负性最高的元素是_;p的_杂化轨道与o的2p轨道形成_键。(5)nh4h2po4和lifepo4属于简单磷酸盐,而直链的多磷酸盐则是一种复杂磷酸盐,如:焦磷酸钠、三磷酸钠等。焦磷酸根离子、三磷酸根离子如下图所示:这类磷酸根离子的化学式可用
10、通式表示为_(用n代表p原子数)。72018全国卷li是最轻的固体金属,采用li作为负极材料的电池具有小而轻、能量密度大等优良性能,得到广泛应用。回答下列问题:(1)下列li原子电子排布图表示的状态中,能量最低和最高的分别为_、_。(填标号) (2)li与h具有相同的电子构型,r(li)小于r(h),原因是_。(3)lialh4是有机合成中常用的还原剂,lialh4中的阴离子空间构型是_、中心原子的杂化形式为_。lialh4中,存在_(填标号)。a离子键 b键c键 d氢键(4)li2o是离子晶体,其晶格能可通过图(a)的bornhaber循环计算得到。可知,li原子的第一电离能为_kjmol1
11、,oo键键能为_kjmol1,li2o晶格能为_kjmol1。(5)li2o具有反萤石结构,晶胞如图(b)所示。已知晶胞参数为0.466 5 nm,阿伏加德罗常数的值为na,则li2o的密度为 _ gcm3(列出计算式)。82018全国卷硫及其化合物有许多用途,相关物质的物理常数如下表所示:回答下列问题:(1)基态fe原子价层电子的电子排布图(轨道表达式)为_,基态s原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为_形。(2)根据价层电子对互斥理论,h2s、so2、so3的气态分子中,中心原子价层电子对数不同于其他分子的是_。(3)图(a)为s8的结构,其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多,主要原因
12、为_。(4)气态三氧化硫以单分子形式存在,其分子的立体构型为_形,其中共价键的类型有_种;固体三氧化硫中存在如图(b)所示的三聚分子,该分子中s原子的杂化轨道类型为_。(5)fes2晶体的晶胞如图(c)所示。晶胞边长为a nm,fes2相对式量为m,阿伏加德罗常数的值为na ,其晶体密度的计算表达式为_gcm3;晶胞中fe2位于s所形成的正八面体的体心,该正八面体的边长为_ nm。92018全国卷锌在工业中有重要作用,也是人体必需的微量元素。回答下列问题:(1)zn原子核外电子排布式为_。(2)黄铜是人类最早使用的合金之一,主要由zn和cu组成。第一电离能i1(zn)_i1(cu)(填“大于”
13、或“小于”)。原因是_。(3)znf2具有较高的熔点(872 ),其化学键类型是_;znf2不溶于有机溶剂而zncl2、znbr2、zni2能够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂,原因是_。(4)中华本草等中医典籍中,记载了炉甘石(znco3)入药,可用于治疗皮肤炎症或表面创伤。znco3中,阴离子空间构型为_,c原子的杂化形式为_。(5)金属zn晶体中的原子堆积方式如图所示,这种堆积方式称为_。六棱柱底边边长为a cm,高为c cm,阿伏加德罗常数的值为na,zn的密度为_ gcm3(列出计算式)。省市卷12020山东卷cdsnas2是一种高迁移率的新型热电材料,回答下列问题:(1)sn为a族元素,单
14、质sn与干燥cl2反应生成sncl4。常温常压下sncl4为无色液体,sncl4空间构型为_,其固体的晶体类型为_。(2)nh3、ph3、ash3的沸点由高到低的顺序为_(填化学式,下同),还原性由强到弱的顺序为_,键角由大到小的顺序为_。(3)含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。一种cd2配合物的结构如图所示,1 mol该配合物中通过螯合作用形成的配位键有_ mol,该螯合物中n的杂化方式有_种。(4)以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称作原子的分数坐标。四方晶系cdsnas2的晶胞结构如图所示,晶胞棱边夹角均为90
15、,晶胞中部分原子的分数坐标如表所示。 坐标原子xyzcd000sn000.5as0.250.250.125一个晶胞中有_个sn,找出距离cd(0,0,0)最近的sn_(用分数坐标表示)。cdsnas2晶体中与单个sn键合的as有_个。22020天津卷fe、co、ni是三种重要的金属元素。回答下列问题:(1)fe、co、ni在周期表中的位置为_,基态fe原子的电子排布式为_。(2)coo的面心立方晶胞如图1所示。设阿伏加德罗常数的值为na,则coo晶体的密度为_gcm3;三种元素二价氧化物的晶胞类型相同,其熔点由高到低的顺序为_。(3)fe、co、ni能与cl2反应,其中co和ni均生成二氯化物
16、,由此推断fecl3、cocl3和cl2的氧化性由强到弱的顺序为_,co(oh)3与盐酸反应有黄绿色气体生成,写出反应的离子方程式:_。(4)95 时,将ni片浸在不同质量分数的硫酸中,经4小时腐蚀后的质量损失情况如图2所示,当w(h2so4)大于63%时,ni被腐蚀的速率逐渐降低的可能原因为_。由于ni与h2so4反应很慢,而与稀硝酸反应很快,工业上选用h2so4和hno3的混酸与ni反应制备niso4。为了提高产物的纯度,在硫酸中添加hno3的方式为_(填“一次过量”或“少量多次”),此法制备niso4的化学方程式为_。32019江苏卷,(节选)cu2o广泛应用于太阳能电池领域。以cuso
17、4、naoh和抗坏血酸为原料,可制备cu2o。(1)cu2基态核外电子排布式为_。(2)so的空间构型为_(用文字描述);cu2与oh反应能生成cu(oh)42,cu(oh)42中的配位原子为_(填元素符号)。(3)抗坏血酸的分子结构如图1所示,分子中碳原子的轨道杂化类型为_;推测抗坏血酸在水中的溶解性:_(填“难溶于水”或“易溶于水”)。(4)一个cu2o晶胞(如图2)中,cu原子的数目为_。42018江苏卷臭氧(o3)在fe(h2o)62催化下能将烟气中的so2、nox分别氧化为so和no,nox也可在其他条件下被还原为n2。(1)so中心原子轨道的杂化类型为_;no的空间构型为_(用文字
18、描述)。(2)fe2基态核外电子排布式为_。(3)与o3分子互为等电子体的一种阴离子为_(填化学式)。(4)n2分子中键与键的数目比n()n()_。(5)fe(h2o)62与no反应生成的fe(no)(h2o)52中,no以n原子与fe2形成配位键。请在fe(no)(h2o)52结构示意图的相应位置补填缺少的配体。考情分析考向考点考情1原子结构与元素的性质核外电子排布表示式电离能及应用电负性及应用考情2化学键与分子结构离子键、离子化合物键和键、配位键判断杂化轨道类型判断分子及微粒的空间结构考情3晶体结构与性质晶格能对离子晶体性质的影响分子晶体结构与性质的关系氢键对物质性质的影响原子晶体的结构与
19、性质的关系根据晶胞进行相关计算题型详解题型角度1给定物质的结构与性质分析【例1】我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐(n5)6(h3o)3(nh4)4cl(用r代表)。回答下列问题:(1)氮原子价层电子的轨道表达式(电子排布图)为_。(2)元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能(e1)。第二周期部分元素的e1变化趋势如图(a)所示,其中除氮元素外,其他元素的e1自左而右依次增大的原因是_;氮元素的e1呈现异常的原因是_。图(a)图(b)(3)经x射线衍射测得化合物r的晶体结构,其局部结构如图(b)所示。从结构角度分析,r中两种阳离子的相同之处
20、为_,不同之处为_。(填标号)a中心原子的杂化轨道类型b中心原子的价层电子对数c立体结构d共价键类型r中阴离子n中的键总数为_个。分子中的大键可用符号表示,其中m代表参与形成大键的原子数,n代表参与形成大键的电子数(如苯分子中的大键可表示为),则n中的大键应表示为_。图(b)中虚线代表氢键,其表示式为(nh)nhcl、_、_。(4)r的晶体密度为d gcm3,其立方晶胞参数为a nm,晶胞中含有y个(n5)6(h3o)3(nh4)4cl单元,该单元的相对质量为m,则y的计算表达式为_。练1铁氮化合物(fexny)在磁记录材料领域有着广泛的应用前景。某fexny的制备需铁、氮气、丙酮和乙醇参与。
21、(1)fe3基态核外电子排布式为_。(2)丙酮()分子中碳原子轨道的杂化类型是_,1 mol丙酮分子中含有键的数目为_。(3)c、h、o三种元素的电负性由小到大的顺序为_。(4)乙醇的沸点高于丙酮,这是因为_。(5)某fexny的晶胞如图1所示,cu可以完全替代该晶体中a位置fe或者b位置fe,形成cu替代型产物fe(xn)cunny。fexny转化为两种cu替代型产物的能量变化如图2所示,其中更稳定的cu替代型产物的化学式为_。图1fexny晶胞结构示意图图2转化过程的能量变化 题型角度2 元素推断为前提的物质结构与性质分析【例2】a、b、c、d为原子序数依次增大的四种元素,a2和b具有相同
22、的电子构型;c、d为同周期元素,c核外电子总数是最外层电子数的3倍;d元素最外层有一个未成对电子。回答下列问题:(1)四种元素中电负性最大的是_(填元素符号),其中c原子的核外电子排布式为_。(2)单质a有两种同素异形体,其中沸点高的是_(填分子式),原因是_;a和b的氢化物所属的晶体类型分别为_和_。(3)c和d反应可生成组成比为1:3的化合物e,e的立体构型为_,中心原子的杂化轨道类型为_。(4)化合物d2a的立体构型为_,中心原子的价层电子对数为_,单质d与湿润的na2co3反应可制备d2a,其化学方程式为_。(5)a和b能够形成化合物f,其晶胞结构如图所示,晶胞参数a0.566 nm,
23、f的化学式为_;晶胞中a原子的配位数为_;列式计算晶体f的密度(gcm3)_。练2m是第四周期元素,最外层只有1个电子,次外层的所有原子轨道均充满电子。元素y的负一价离子的最外层电子数与次外层的相同。回答下列问题:(1)单质m的晶体类型为_,晶体中原子间通过_作用形成面心立方密堆积,其中m原子的配位数为_。(2)元素y基态原子的核外电子排布式为_,其同周期元素中,第一电离能最大的是_(写元素符号)。元素y的含氧酸中,酸性最强的是_(写化学式),该酸根离子的立体构型为_。(3)m与y形成的一种化合物的立方晶胞如图所示。该化合物的化学式为_,已知晶胞参数a0.542 nm,此晶体的密度为_ gcm
24、3。(写出计算式,不要求计算结果。阿伏加德罗常数为na)该化合物难溶于水但易溶于氨水,其原因是_。此化合物的氨水溶液遇到空气则被氧化为深蓝色,深蓝色溶液中阳离子的化学式为_。一、基态原子的核外电子排布1排布规律能量最低原理原子核外电子总是先占有能量最低的原子轨道泡利原理每个原子轨道上最多只容纳2个自旋方向相反的电子洪特规则当电子排布在同一能级的不同轨道时,基态原子中的电子总是优先单独占据一个轨道,而且自旋状态相同2.四种表示方法表示方法举例电子排布式cr:1s22s22p63s23p63d54s1简化表示式cu:ar3d104s1价电子排布式fe:3d64s2电子排布图(或轨道表示式)3.常见
25、错误防范(1)电子排布式3d、4s书写顺序混乱如:违背洪特规则特例如:(2)电子排布图二、第一电离能和电负性1元素第一电离能的递变性同周期(从左到右)同主族(自上而下)第一电离能增大趋势(注意第a族、第a族的特殊性)依次减小(1)特例当原子核外电子排布在能量相等的轨道上形成全空(p0、d0、f0)、半充满(p3、d5、f7)和全充满(p6、d10、f14)的结构时,原子的能量较低,为稳定状态,该元素具有较大的第一电离能,如:第一电离能,beb;mgal;no;ps。(2)应用判断元素金属性的强弱电离能越小,金属越容易失去电子,金属性越强;反之越弱。判断元素的化合价如果某元素的in1in则该元素
26、的常见化合价为n,如钠元素i2i1,所以钠元素的化合价为1价。2元素电负性的递变性(1)规律同周期元素,从左到右,电负性依次增大;同主族元素自上而下,电负性依次减小。(2)应用三、分子结构中的三个理论1杂化轨道理论(1)基本观点:杂化轨道成键满足原子轨道最大重叠原理;杂化轨道形成的共价键更加牢固。(2)杂化轨道类型与分子构型的关系。杂化轨道类型杂化轨道数目分子构型实例sp2直线形co2、becl2、hgcl2sp23平面三角形bf3、bcl3、ch2osp34等性杂化:正四面体ch4、ccl4、nh不等性杂化:具体情况不同nh3(三角锥形)、h2s、h2o(v形)2.价层电子对互斥理论(1)基
27、本观点:分子中的价电子对(包括成键电子对和孤电子对)由于相互排斥作用,尽可能趋向彼此远离。(2)价电子对数的计算价电子对数成键电子对中心原子的孤电子对数(3)价层电子对互斥理论在判断分子构型中的应用。价层电子对数目电子对的空间构型成键电子对数孤电子对数分子的空间构型实例2直线形20直线形co2、c2h23三角形30三角形bf3、so321v形sncl2、pbcl24四面体40正四面体ch4、so、ccl4、nh31三角锥形nh3、ph322v形h2o、h2s3.等电子原理(1)基本观点:原子总数相同、价电子总数相同的分子具有相似的化学键特征,具有许多相近的性质。(2)实例:so、po为等电子体
28、,其中心原子均采用sp3杂化,离子构型均为正四面体形。四、共价键与分子间作用力1共价键分类(1) (2)配位键:形成配位键的条件是成键原子一方(a)能够提供孤电子对,另一方(b)具有能够接受孤电子对的空轨道,可表示为ab。2键和键的判断方法共价单键全为键,双键中有一个键和一个键,三键中有一个键和两个键。3三种微粒间作用范德华力氢键共价键作用微粒分子h与n、o、f原子强度比较共价健氢键范德华力影响因素组成和结构相似的物质,相对分子质量越大,范德华力越大形成氢键元素的电负性原子半径对性质的影响影响物质的熔、沸点、溶解度等物理性质分子间氢键使熔、沸点升高,溶解度增大键能越大,稳定性越强如:(1)ge
29、与c是同族元素,c原子之间可以形成双键、叁键,但ge原子之间难以形成双键或叁键。从原子结构角度分析,原因是_。答题模板(2)比较下列锗卤化物的熔点和沸点,分析其变化规律及原因_。gecl4gebr4gei4熔点/49.526146沸点/83.1186约400答题模板答案(1)ge原子半径大,原子间形成的单键较长,pp轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠,难以形成键(2)gecl4、gebr4、gei4的熔、沸点依次增高。原因是分子结构相似,相对分子质量依次增大,分子间相互作用力逐渐增强五、配合物配合物的组成中心离子(配体)n外界典型配合物cu(nh3)4so4fe(scn)3ag(nh3)2o
30、h中心离子cu2fe3ag中心离子结构特点一般是金属离子,特别是过渡金属离子,必须有空轨道配体nh3scnnh3配体结构特点分子或离子必须含有孤对电子(如nh3、h2o、co、cl、scn等)配位数(n)432外界so无oh颜色深蓝色血红色无色配离子所含化学键配体通过配位键与中心离子结合配合物所含化学键配位键、离子键;配体或外界中可能还含有共价键配合物的常见性质属于离子化合物,多数能溶解、能电离,多数有颜色金属羰基配合物是过渡金属和一氧化碳配位形成的配合物,如四羰基镍ni(co)4。在许多有机化合物的合成反应中,金属羰基配合物常常作为这些反应的催化剂二茂铁的结构为一个铁原子处在两个平行的环戊二
31、烯的环之间。在固体状态下,两个茂环相互错开成全错位构型,温度升高时则绕垂直轴相对转动。二茂铁的化学性质稳定,类似芳香族化合物六、晶胞的结构与计算1晶胞中微粒数目的计算方法均摊法熟记几种常见的晶胞结构及晶胞含有的粒子数目anacl(含4个na,4个cl)b干冰(含4个co2)ccaf2(含4个ca2,8个f) d金刚石(含8个c)e体心立方(含2个原子) f面心立方(含4个原子)2晶胞各物理量的求算方法 (2)晶体微粒与m、之间的关系若1个晶胞中含有x个微粒,则1 mol晶胞中含有x mol微粒,其质量为xm g(m为微粒的相对原子质量);又1个晶胞的质量为a3 g(a3为晶胞的体积,a为晶胞边
32、长或微粒间距离),则1 mol晶胞的质量为a3na g,因此有xma3na。如:(1)f不仅可与fe3形成fef,还可以与mg2、k形成一种立方晶系的离子晶体,此晶体应用于激光领域,结构如图所示。该晶体的化学式为_。(2)nah为_晶体,如图是nah晶胞结构,则nah晶体的配位数是_,若晶胞棱长为a,则na原子间最小核间距为_。(3)金刚砂(sic)的硬度为9.5,其晶胞结构如图所示,则金刚砂晶体类型为_,在sic中,每个c原子周围最近的c原子数目为_个;若晶胞的边长为a pm,则金刚砂的密度表达式为_ g/cm3。解析(1)根据晶胞的结构可知,mg2、f、k分别位于顶点、棱心和体心处,根据均
33、摊法可知,晶胞中含有的mg2、f、k个数分别是81个、123个、1个,所以该物质的化学式为kmgf3。(2)nah为离子晶体,nah晶体中每个钠离子周围有6个氢负离子,若晶胞棱长为a,则na原子间最小核间距为。(3)金刚砂(sic)的硬度为9.5,属于原子晶体;每个碳原子连接4个硅原子,每个硅原子又连接其它3个碳原子,所以每个碳原子周围最近的碳原子数目为3412;该晶胞中c原子个数864,si原子个数为4,晶胞边长a1010 cm,体积v(a1010 cm)3, g/cm3。答案(1)kmgf3(2)离子6(3)原子晶体12模考精练1以“坚持围绕锂电新能源,推动新时代动力电池高质量发展”为主题
34、的2018第二届深圳国际锂电技术展览会于12月10日在深圳开幕,倾力打造高端锂电产业平台。工业上合成锂离子电池的正极材料lifepo4的原理是2fepo4li2co3h2c2o42lifepo4h2o3co2。回答下列问题:(1)基态li的核外电子云轮廓图的形状为_。画出基态li原子的电子排布图:_。(2)从核外电子排布分析,fe3比fe2稳定的原因是_。(3)已知草酸的结构简式为,其中碳原子的杂化类型是_;9.0 g草酸中含键的数目为_。(4)c2o能与多种金属离子形成配离子,如fe(c2o4)34、al(c2o4)33、co(c2o4)34、ni(c2o4)34等。c2o中提供孤电子对的原
35、子是_,判断依据是_。(5)po的立体构型是_。(6)feo晶胞的结构类似于nacl晶胞,其中fe2构成面心立方结构如图所示。已知feo晶胞的棱长为a cm,na为阿伏加德罗常数的值。与o2等距离且最近的fe2构成的空间结构是正八面体,该正八面体的边长为_cm。feo晶体的密度为_gcm3(用含a、na的代数式表示)。2磷是生物体中不可缺少的元素之一,它能形成多种化合物。(1)磷元素位于元素周期表的_区,基态磷原子价层电子排布图为_。(2)第三周期中第一电离能位于铝元素和磷元素之间的元素有_种。(3)白磷(p4)分子是正四面体结构,磷原子杂化方式为_,3.1 g白磷中键的数目为_。p4易溶于二
36、硫化碳,难溶于水,原因是_。(4)磷酸与fe3可形成h3fe(po4)2,基态fe3的核外电子排布式为_,fe、p、o电负性由大到小的顺序是_。(5)磷化硼是一种超硬耐磨涂层材料,如图为其晶胞结构,阿伏加德罗常数的值为na,磷化硼晶体的密度为 gcm3,b与p最近距离为_cm(列出计算式即可),估测该晶体的熔点_(填“高于”或“低于”)金刚石。3东晋华阳国志南中志卷四中已有关于白铜的记载,云南镍白铜(铜镍合金)闻名中外,曾主要用于造币,亦可用于制作仿银饰品。回答下列问题:(1)镍元素基态原子的电子排布式为_,3d能级上的未成对电子数为_。(2)硫酸镍溶于氨水形成ni(nh3)6so4蓝色溶液。
37、ni(nh3)6so4中阴离子的立体构型是_。在ni(nh3)62中ni2与nh3之间形成的化学键称为_,提供孤电子对的成键原子是_。氨的沸点_(填“高于”或“低于”)膦(ph3),原因是_;氨是_分子(填“极性”或“非极性”),中心原子的轨道杂化类型为_。(3)单质铜及镍都是由_键形成的晶体;元素铜与镍的第二电离能分别为:icu1 958 kjmol1、ini1 753 kjmol1,icuini的原因是_。(4)某镍白铜合金的立方晶胞结构如图所示。晶胞中铜原子与镍原子的数量比为_。若合金的密度为d gcm3,晶胞参数a_nm。4同周期元素中卤族元素的非金属性最强,能形成许多具有强氧化性的物
38、质,回答下列问题:(1)写出基态溴原子核外电子排布式_,氟、氯、溴、氧四种元素中,电负性由大到小的顺序为_。(2)卤素单质的熔点、沸点随着元素原子序数的递增而升高,其原因是_;卤素可形成众多的二元化合物:如of2、s2cl2、nf3、pcl3、sncl2、ccl4等。则sncl2的分子构型为_,of2的中心原子杂化类型为_。(3)氯化铬酰(cro2cl2)是有机合成中常用的氧化剂或氯化剂,它是易溶于cs2、ccl4的液体,则其晶体类型最可能是_晶体,分子结构最可能是下列图中的_。(4)氯元素能形成多种含氧酸,已知常温下电离常数k(hclo)3108、k(hclo2)1.1102,试从结构上加以解释_。(5)氟化钙主要用作冶炼金属的助熔剂,其晶胞结构如图所示,则编号为的微粒是_(写具体的微粒符号)。题型四物质结构与性质(选考题)真题考情全国卷1解析:(1)根据构造原理可知基态fe2和fe3的价层电子排布式分别为3d6和3d5,其未成对电子数分别为4和5,即未成对电子数之比为。(2)li和na均为第a族元素,由于na电子层数多,原子半径大,故na比li容易失去最外层电子,即i1(li)i1(na)。li、be、b均为第二周期元素,随原子序数递增,第一电离能有增大的趋势,而be的2s能级处于全充满状
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