第5章氧化还原滴定法

1、下一页下一页返回返回退出退出分析化学5 氧化还原滴定法oxidation reduction titration返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出基本内容和重点要求f掌握氧化还原滴定法的基本概念掌握氧化还原滴定法的基本概念f了解掌握氧化还原滴定法的原理、滴定曲线了解掌握氧化还原滴定法的原理、滴定曲线及氧化还原指示剂；及氧化还原指示剂；f学习掌握氧化还原滴定法的预处理方法；学习掌握氧化还原滴定法的预处理方法；f掌握氧化还原滴定法的各种方法及实际应用；掌握氧化还原滴定法的各种方法及实际应用；f掌握氧化还原滴定法的计算并能灵活运用。掌握氧化还原滴定法的计算并能灵活运用。返回返回上一页上

2、一页下一页下一页返回返回退出退出5-1 概 述f氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析法（直接和间接法）础的滴定分析法（直接和间接法）.f基于电子转移的反应，机理复杂。基于电子转移的反应，机理复杂。f有时有副反应发生没有确定的计量关系有时有副反应发生没有确定的计量关系（注意控制反应条件）。（注意控制反应条件）。返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出f 高锰酸钾法高锰酸钾法f 重铬酸钾法重铬酸钾法f 碘量法碘量法f 其他氧化还原滴定法其他氧化还原滴定法f 氧化还原滴定结果的计算氧化还原滴定结果的计算氧化还原滴定法氧化还原滴定法返回返回上一页上一

3、页下一页下一页返回返回退出退出5-2 氧化还原反应的速率及影响反应速率的因素氧化还原反应的速率及影响反应速率的因素u影响反应速率的因素影响反应速率的因素反应物浓度反应物浓度温度温度催化剂催化剂上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出5-3 氧化还原滴定曲线及终点的确定氧化还原滴定曲线及终点的确定（一）氧化还原滴定曲线）氧化还原滴定曲线（二）检测终点的方法（二）检测终点的方法返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出（一）氧化还原滴定曲线氧化还原滴定曲线f0.1000moll-1ce(so4)2溶液滴定溶液滴定20.00ml等浓度等浓度fe2+溶液（在溶液（在1moll-1 h2so4溶液

4、中）溶液中）滴定反应为滴定反应为:ce4+fe2+ = ce3+fe3+滴定过程中两个电对滴定过程中两个电对: fe3+ e- = fe2+ ce4+ e- = ce3+能斯特方程：能斯特方程：返回返回343243230.059lg0.059lgfecefefececefececccc 上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出f滴定过程中滴定过程中电位电位的计算：的计算：滴定前滴定前 ：无法计算：无法计算滴定开始到化学计量点前滴定开始到化学计量点前(用铁电对的公式用铁电对的公式计算计算e)化学计量点时：化学计量点时：化学计量点以后化学计量点以后(用铈电对的公式计算用铈电对的公式计算e)突跃范围

5、：突跃范围：112212spnnnnv059. 03v059. 031212nn上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出电位突跃范围电位突跃范围与与 n 及及 e的大的大小小及及介质介质有关有关(与浓度无关）与浓度无关）返回返回突跃范围为突跃范围为0.861.26v1.11.50.50.90.71.3e如：如：kmno4为氧化剂时（为氧化剂时（1.51v),突突跃范围为跃范围为0.861.46v.上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出（二）检测终点的方法检测终点的方法指示剂法指示剂法1.自身指示剂（自身指示剂（self indicator）2.显色指示剂（显色指示剂（colorific in

6、dicator）（专属指示剂）（专属指示剂）3.氧化还原指示剂（氧化还原指示剂（redox indicator）电位滴定法电位滴定法返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出1. 自身指示剂（自身指示剂（self indicator）f利用滴定剂或被测物质本身的颜色变化利用滴定剂或被测物质本身的颜色变化来指示滴定终点。如来指示滴定终点。如 mno4- 本身显紫红本身显紫红色，还原后的产物色，还原后的产物mn2+为无色，所以用高为无色，所以用高锰酸钾滴定时，终点颜色锰酸钾滴定时，终点颜色无无微红微红不需要不需要另加指示剂。另加指示剂。返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出即专属指

7、示剂（或特殊指示剂）即专属指示剂（或特殊指示剂）-本身不本身不具有氧化还原性具有氧化还原性,但能与特定的氧化剂产生但能与特定的氧化剂产生特征颜色特征颜色。如可溶性淀粉（。如可溶性淀粉（starch）与碘显）与碘显示特有的蓝色吸附物，用于碘量法。示特有的蓝色吸附物，用于碘量法。2. 显色指示剂显色指示剂（colorific indicator）返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出3. 氧化还原指示剂氧化还原指示剂（redox indicator）返回返回u氧化还原指示剂氧化还原指示剂具有氧化还原性质的有机化合物具有氧化还原性质的有机化合物本身发生氧化还原反应，氧化形和还原形具有不本身

8、发生氧化还原反应，氧化形和还原形具有不同的颜色同的颜色 如二苯胺磺酸钠，还原态为无色，氧化态为紫色如二苯胺磺酸钠，还原态为无色，氧化态为紫色。u氧化还原指示剂选择原则氧化还原指示剂选择原则 指示剂的条件电极电位应在滴定的突跃范围之内，指示剂的条件电极电位应在滴定的突跃范围之内，以减小滴定误差。以减小滴定误差。注意指示剂空白值的影响注意指示剂空白值的影响。上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出表表1 1 一些氧化还原指示剂的条件电极电位及颜色变化一些氧化还原指示剂的条件电极电位及颜色变化指示剂指示剂e in/vh+=1mol l-1氧化形氧化形 还原形还原形次甲基蓝次甲基蓝0.36蓝蓝无色无色

9、二苯胺二苯胺0.76紫紫无色无色二苯胺磺酸钠二苯胺磺酸钠0.84红紫红紫无色无色邻苯氨基苯甲酸邻苯氨基苯甲酸0.89红紫红紫无色无色邻二氮杂菲亚铁邻二氮杂菲亚铁1.06浅蓝浅蓝红红硝基邻二氮杂菲亚硝基邻二氮杂菲亚铁铁1.25浅蓝浅蓝紫红紫红返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出 氧化还原滴定法中的预处理氧化还原滴定法中的预处理（一）预处理预处理（二）常用的预氧化还原剂（二）常用的预氧化还原剂返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出f当被测物的价态不适于滴定时，预氧化或预还原，使待测当被测物的价态不适于滴定时，预氧化或预还原，使待测组分处于一定的价态（如组分处于一定的价态（如f

10、e3+的测定）。的测定）。f要求：要求：反应速度快；反应速度快；必须将欲测组分定量的氧化或还原；必须将欲测组分定量的氧化或还原；反应具有一定的选择性，避免干扰；反应具有一定的选择性，避免干扰；过量的试剂易于除去（过量的试剂易于除去（a.加热分解加热分解，如，如h2o2；b.过滤过滤，如如nabio3不溶于水；不溶于水；c.利用化学反应利用化学反应，如过量，如过量sncl2加加入入hgcl2除去除去）（一）预处理（ pre-treatment ）返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出（二）常用的预氧化还原剂类型类型反应条件反应条件主要应用主要应用除去方法除去方法氧氧化化剂剂(nh4)2

11、s2o8酸性酸性mn2+mno4-煮沸分解煮沸分解nabio3酸性酸性cr3+cr2o72-过滤过滤h2o2碱性碱性cr3+cro42-煮沸分解煮沸分解cl2、br2酸性或中性酸性或中性i-io3-煮沸或通空气煮沸或通空气还还原原剂剂so2中性或弱酸性中性或弱酸性fe3+fe2+煮沸或通煮沸或通co2sncl2酸性加热酸性加热as(v)as(iii)加加hgcl2氧化氧化ticl3酸性酸性fe3+fe2+水稀释，水稀释，cu2+催催化空气氧化化空气氧化返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出四、氧化还原法的分类及应用氧化还原法的分类及应用u根据所用滴定剂的种类不同分为：根据所用滴定剂的

12、种类不同分为： 高锰酸钾法高锰酸钾法 重铬酸钾法重铬酸钾法 碘量法碘量法 铈量法铈量法上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出（一） 高锰酸钾法（高锰酸钾法（ permanganate titration ）1. kmno4的性质的性质2. kmno4法优缺点法优缺点3. kmno4标液的配制标液的配制4. kmno4标液的标定标液的标定5. kmno4法法应用示例应用示例返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出fkmno4是强氧化剂，氧化能力和还原产物是强氧化剂，氧化能力和还原产物与溶液的酸度有关。与溶液的酸度有关。在酸性溶液中：在酸性溶液中：mno4- + 8h+ +5e- = m

13、n2+ +4h2o e =1.51v在中性或弱碱性溶液中：在中性或弱碱性溶液中：mno4-+2h2o +3e- = mno2 + 4oh-e =0.58v在碱性溶液中：在碱性溶液中：mno4- + e- = mno42- e =0.56v1. kmno4的性质的性质返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出u优点：优点：f氧化能力强；应用广泛，可以直接、间接地测氧化能力强；应用广泛，可以直接、间接地测定多种无机物和有机物；定多种无机物和有机物；mn2 +近于无色，近于无色，mno4-为紫红色，滴定时不需另加指示剂。为紫红色，滴定时不需另加指示剂。u缺点：缺点：f试剂常含有少量杂质，标准溶

14、液不稳定；反应试剂常含有少量杂质，标准溶液不稳定；反应历程比较复杂，易发生副反应；滴定的选择性历程比较复杂，易发生副反应；滴定的选择性较差，需严格控制滴定条件。较差，需严格控制滴定条件。 2. kmno4法优缺点法优缺点返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出3. kmno4标液的配制标液的配制f称取称取稍多于理论稍多于理论的的kmno4，溶解在一定体积的蒸，溶解在一定体积的蒸馏水中；馏水中；f将配好的将配好的kmno4溶液溶液加热加热沸腾，保持微沸约沸腾，保持微沸约1h，冷却、暗处冷却、暗处放置放置 7-10天天，使溶液中可能存在的还，使溶液中可能存在的还原性物质完全氧化；原性物质完

15、全氧化；f用微孔玻璃漏斗用微孔玻璃漏斗过滤过滤，除去析出的，除去析出的mno2沉淀。沉淀。过滤后的过滤后的kmno4溶液储存在溶液储存在棕色瓶棕色瓶中，存放在中，存放在暗暗处处，以待标定。，以待标定。 返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出4. kmno4标液的标定标液的标定u基准物质基准物质fna2c2o4、 feso4 (nh4)2so46h2o、 as2o3 等等2mno4- + 5c2o42- +16h+ = 2mn2+ +10co2 + 8h2of标定条件：标定条件：温度：温度：7085酸度：酸度：0.51moll-1 h2so4介质介质滴定速度：开始滴定要慢滴定速度：开始

16、滴定要慢催化剂：滴定前可加几滴催化剂：滴定前可加几滴mn2+催化催化终点：终点：粉红色粉红色30 sec不褪色不褪色返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出5. kmno4法应用示例法应用示例（1） h2o2的测定（直接法）的测定（直接法）（2） ca2+的测定（间接法）的测定（间接法）（3） 软锰矿中软锰矿中mno2的测定（返滴法）的测定（返滴法）（4） 有机化合物的测定有机化合物的测定（5） 天然水耗氧量（天然水耗氧量（oc）的测定）的测定返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出5h2o2 + 2mno4- + 6h+ = 2mn2+ + 5o2 + 8h2of 因因h2o

17、2易分解，不能加热；易分解，不能加热；f开始反应慢，滴定要慢。开始反应慢，滴定要慢。f碱金属及碱土金属的过氧化物，可采用此法测定。碱金属及碱土金属的过氧化物，可采用此法测定。f工业品中常加入某些有机化合物（如乙酰苯胺等）工业品中常加入某些有机化合物（如乙酰苯胺等）作作h2o2的稳定剂，但这些有机物大多能与的稳定剂，但这些有机物大多能与mno4-反反应而影响应而影响h2o2的测定，此时可采用碘量法测定。的测定，此时可采用碘量法测定。（1） h2o2的测定（直接法）的测定（直接法）返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出（2） ca2+的测定（间接法）的测定（间接法）ca2+ + c2o4

18、2- = cac2o4 cac2o4 + 2h+ = ca2+ + h2c2o45h2c2o4 +2mno4- + 6h+ = 2mn2+ +10co2 + 8h2ofcac2o4晶形沉淀形成条件控制：含晶形沉淀形成条件控制：含ca2+的酸性溶的酸性溶液中加入过量的液中加入过量的(nh4)2c2o4，再用稀氨水中和至，再用稀氨水中和至ph为为45，放置陈化，过滤，沉淀表面吸附的，放置陈化，过滤，沉淀表面吸附的c2o42-必须用冷水洗净；必须用冷水洗净；f凡能与凡能与c2o42-定量生成沉淀的金属离子，均可用定量生成沉淀的金属离子，均可用此间接法测定，如此间接法测定，如th4+和稀土元素的测定。

19、和稀土元素的测定。返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出mno2 + c2o42-（过量）（过量）+4h+ = mn2+ + 2co2 + 2h2o2mno4- + 5c2o42- +16h+ = 2mn2+ +10co2 + 8h2of加入过量的加入过量的na2c2o4溶液于试样，加入溶液于试样，加入h2so4并加热，使反应完全；并加热，使反应完全；f剩余的剩余的c2o42-用用kmno4标准溶液返滴定；标准溶液返滴定；f此法可用于测定此法可用于测定pbo2的含量。的含量。（3） 软锰矿中软锰矿中mno2的测定（返滴法）的测定（返滴法）返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退

20、出（4） 有机化合物的测定f一定过量一定过量强碱性强碱性kmno4溶液中，溶液中，ch3oh + 6mno4- + 8oh- = co32- + 6mno42- +6h2ohcoo- + 2mno4- + 3oh- = co32- + 2mno42- +2h2of反应完成后，酸化溶液，此时反应完成后，酸化溶液，此时3mno42- + 4h+ = 2mno4- + mno2 +2h2o返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出有机化合物的测定有机化合物的测定f加入过量加入过量feso4标准溶液，使所有高价锰离标准溶液，使所有高价锰离子还原为子还原为mn2+，再用，再用kmno4标准溶液滴定

21、标准溶液滴定过量的过量的fe2+；f根据两次加入根据两次加入kmno4的量及的量及feso4的量计的量计算有机物的含量。算有机物的含量。f此法可用于测定甲醇、甲酸或甘油、酒石此法可用于测定甲醇、甲酸或甘油、酒石酸、柠檬酸、水杨酸、苯酚、甲醛、葡萄酸、柠檬酸、水杨酸、苯酚、甲醛、葡萄糖等。糖等。返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出（二） 重铬酸钾法（重铬酸钾法（ dichromate titration ）1. 重铬酸钾法优缺点重铬酸钾法优缺点2. k2cr2o7法应用示例法应用示例返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出u cr2o72-+14h+6e = 2cr3+7h2

22、o (1.33v)u优点优点:fk2cr2o7容易提纯，可以直接配制。容易提纯，可以直接配制。fk2cr2o7标准溶液非常稳定，可长期保存。标准溶液非常稳定，可长期保存。fk2cr2o7的氧化能力没有的氧化能力没有kmno4强，在强，在1moll-1 hcl溶液中，室温下不与溶液中，室温下不与cl-作用。作用。u缺点：缺点：fk2cr2o7还原产物为还原产物为cr3+呈绿色，终点无法辨别呈绿色，终点无法辨别过量的过量的k2cr2o7黄色，故常加入黄色，故常加入二苯胺磺酸钠二苯胺磺酸钠指指示剂。示剂。 1. 重铬酸钾法优缺点返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出2. k2cr2o7法应

23、用示例法应用示例（1） 水泥生料中水泥生料中fe2o3的测定的测定（2.） 污水和工业废水化学需氧量污水和工业废水化学需氧量（cod）返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出6fe2+ + cr2o72- +14h+ = 6fe3+ +2cr3+ + 7h2ou预还原：预还原：f经典经典：2fe3+ + sn2+ (过量过量) = 2fe2+ + sn4+sncl2 (剩余剩余) + 2hgcl2 = sncl4 + hg2cl2 f目前目前： 2fe3+ + sn2+ (不足不足) = 2fe2+ + sn4+fe3+ + ti3+ + h2o = fe2+ + tio2+ + 2h

24、+4ti3+ + o2 + 2h2o = 4tio2+ + 4h+f实验实验：3fe3+ + al = 3fe2+ + al3+钨蓝钨蓝（1） 水泥生料中水泥生料中fe2o3的测定（的测定（h3po4溶样溶样）返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出（2) 污水和工业废水化学需氧量（污水和工业废水化学需氧量（cod） chemical oxygen demandedf在一定条件下在一定条件下1l水中被水中被k2cr2o7氧化的有机物的氧化的有机物的量，以氧的毫克数（量，以氧的毫克数（o2mgl-1表示）表示）f加加hgso4消除消除cl-的干扰，强酸性介质中，加入一的干扰，强酸性介质中

25、，加入一定过量的定过量的k2cr2o7标液，标液，ag2so4为催化剂，加热为催化剂，加热回流，水样中还原性物质被氧化。回流，水样中还原性物质被氧化。f以以1,10-phen-fe2+为指示剂，用为指示剂，用fe2+标液返滴定剩标液返滴定剩余的余的k2cr2o7，由实际消耗计算，由实际消耗计算cod。f用于污水的测定，但在测定过程中易带来用于污水的测定，但在测定过程中易带来cr、hg等有害物质的污染。等有害物质的污染。返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出(三） 碘量法（碘量法（ iodimetry/iodometry ）1. 碘量法方法介绍碘量法方法介绍2. na2s2o3标液的配

26、制及标定标液的配制及标定3. i2标准溶液的配制及标定标准溶液的配制及标定4. 碘量法应用示例碘量法应用示例返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出u利用利用i2的氧化性和的氧化性和i-的还原性进行滴定。的还原性进行滴定。u碘滴定法（直接碘量法）碘滴定法（直接碘量法）f以以i2（较弱氧化剂）为滴定剂，直接滴定一些较强还原剂（较弱氧化剂）为滴定剂，直接滴定一些较强还原剂（如（如s2-、so32-、as(iii)、 sb(iii)、 sn(ii)等）等）f不能在碱性溶液中进行，否则发生歧化反应：不能在碱性溶液中进行，否则发生歧化反应：3i2 + 6oh- = io3- + 5i- + 3h

27、2o1. 碘量法方法介绍返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出滴定碘法（间接碘量法）滴定碘法（间接碘量法）fi-（中等强度还原剂）被一些氧化剂（如（中等强度还原剂）被一些氧化剂（如k2cr2o7、kio3、cu2+、br2、h2o2、clo-、no2-、aso43-、sbo43-、cro42-等）等）定量氧化而析出定量氧化而析出i2，然后用，然后用na2s2o3标准标准溶液滴定析出的溶液滴定析出的i2。 i2 + 2s2o32- = 2i- + s4o62-返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出f控制溶液的酸度：控制溶液的酸度：中性或弱酸性中性或弱酸性碱性溶液：碱性溶液：s

28、2o32- + 4i2 + 10oh- = 2so42- + 8i- + 5h2o3i2 + 6oh- = io3- + 5i- + 3h2o强酸性溶液：强酸性溶液：s2o32- + 2h+ = so2 + s + h2o4i- + 4h+ + o2 = 2i2 + 2h2of防止i2的挥发和 i- 的氧化在滴定碘法中需注意在滴定碘法中需注意返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出f加入过量加入过量ki使使i2形成形成i3-，增大，增大i2的溶解度，的溶解度，降低降低i2的挥发；的挥发；f反应在室温下进行，温度不能太高；反应在室温下进行，温度不能太高；f反应时应使用具塞碘瓶，置于暗处，

29、避免阳反应时应使用具塞碘瓶，置于暗处，避免阳光直射；光直射；f析出析出i2后立即滴定，滴定时不要剧烈摇动后立即滴定，滴定时不要剧烈摇动（减少（减少i- 与空气接触）；与空气接触）；f淀粉指示剂在接近终点时加入淀粉指示剂在接近终点时加入。防止防止 i2的挥发和的挥发和 i-的氧化的氧化返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出2. 标液的配制及标定标液的配制及标定una2s2o3标液的配制及标定标液的配制及标定 na2s2o3易风化、含杂质易风化、含杂质 溶液不稳定原因溶液不稳定原因： 见光分解 shsohosssonaoosnassonaosna323242232232322222微生物

30、返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出na2s2o3标液的配制标液的配制f用用新煮沸新煮沸（除去（除去co2和杀死细菌）并冷却和杀死细菌）并冷却的水（稍多于理论值）；的水（稍多于理论值）；f加少量加少量na2co3使溶液呈使溶液呈弱碱性弱碱性，抑制细菌，抑制细菌生长；生长；f贮存在贮存在棕色瓶棕色瓶中，暗处放置中，暗处放置814天后标定，天后标定，但使用一段时间后应重新标定；但使用一段时间后应重新标定；f发现溶液浑浊，应过滤后再标定，或另配发现溶液浑浊，应过滤后再标定，或另配制溶液。制溶液。返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出f基准物质：基准物质：k2cr2o7、kio3

31、、kbro3等等f一定量的基准物质在酸性条件下与过量一定量的基准物质在酸性条件下与过量ki反应，析出的反应，析出的i2用用na2s2o3标液滴定标液滴定 cr2o72- + 6i- + 14h+ = 2cr3+ + 3i2 + 7h2o io3- + 5i- + 6h+ = 3i2 + 3h2o bro3- + 6i- + 6h+ = br- + 3i2 + 3h2oi2 + 2s2o32- = 2i- + s4o62-na2s2o3的标定的标定返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出f标定条件标定条件：酸度：酸度：ch+ = 0.20.4moll-1，低了反应慢，高了，低了反应慢，高

32、了i-易被氧化；易被氧化；k2cr2o7与与ki作用慢，将碘瓶在暗处放置反应一作用慢，将碘瓶在暗处放置反应一定时间，反应完全后再标定；定时间，反应完全后再标定；滴定前稀释溶液，降低酸度，减慢滴定前稀释溶液，降低酸度，减慢i-被氧化；被氧化；淀粉指示剂在接近终点时加入（此时溶液呈浅黄淀粉指示剂在接近终点时加入（此时溶液呈浅黄色）。色）。所用所用ki中不含中不含kio3或或i2。返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出3. i2标准溶液的配制及标定u配制：市售纯碘间接法配制配制：市售纯碘间接法配制（升华法制得的纯碘，可以直接配制，但（升华法制得的纯碘，可以直接配制，但碘易挥发，很难准确称量

33、）碘易挥发，很难准确称量）fi2在水中溶解度小，加入浓在水中溶解度小，加入浓ki溶液，形溶液，形成成i3-，可提高，可提高i2的溶解度和降低的溶解度和降低i2挥发；挥发；f棕色瓶中暗处保存，避免光与热，不与棕色瓶中暗处保存，避免光与热，不与橡胶等有机制品接触。橡胶等有机制品接触。返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出i2标准溶液的配制及标定标准溶液的配制及标定u标定：标定：f用已经标定好的用已经标定好的na2s2o3标液标定；标液标定；f用基准物质用基准物质as2o3标定标定 as2o3 + 6oh- = 2aso33- + 3h2o aso33- + i2 + h2o = aso4

34、3- + 2i- + 2h+ （ph8）返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出4. 碘量法应用示例碘量法应用示例（1） 漂白粉中有效氯的测定漂白粉中有效氯的测定（2） 铜合金中铜的测定铜合金中铜的测定（3） 水中溶解氧（水中溶解氧（do）的测定）的测定（4）维生素）维生素c含量的测定含量的测定返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出f主要成分主要成分cacl(ocl)，次要，次要cacl2、 cao、 ca(clo3)2等；等；f以能释放出来的氯为有效氯，表示以能释放出来的氯为有效氯，表示cl%。f在稀在稀h2so4介质中，试液中加入过量介质中，试液中加入过量ki，生成的生成

35、的i2用用na2s2o3标液滴定：标液滴定： clo- + 2i- + 2h+ = 2i2 + cl- + h2oclo3- + 6i- + 6h+ = 3i2 + cl- + 3h2o（1） 漂白粉中有效氯的测定漂白粉中有效氯的测定返回返回上一页上一页下一页下一页返回返回退出退出f试样的分解：试样的分解：（1）用）用hno3分解，再用浓分解，再用浓h2so4将将hno3蒸发除去；蒸发除去；（2）用）用h2o2和和hcl分解，煮沸除过量分解，煮沸除过量h2o2cu + 2hcl + h2o2 = cucl2 + 2h2of测定：测定：调节酸度（调节酸度（ph=34），加入过量），加入过量ki2cu2+ + 4i- = 2cui + i2用用na2s2o3标液滴定生成的标液滴定生成的i2最好用纯铜标定最好用纯铜标定na2s2