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1、会计学1电化学测量概述电化学测量概述第1页/共106页第2页/共106页第3页/共106页第4页/共106页第5页/共106页第6页/共106页第7页/共106页第8页/共106页第9页/共106页第10页/共106页第11页/共106页第12页/共106页第13页/共106页第14页/共106页第15页/共106页第16页/共106页第17页/共106页第18页/共106页第19页/共106页第20页/共106页第21页/共106页第22页/共106页第23页/共106页第24页/共106页第25页/共106页第26页/共106页第27页/共106页第28页/共106页第29页/共106页第
2、30页/共106页n须没法加强搅拌,使用旋转电极或者使用各种暂态法来缩短单向电流持续的时间,使传质过程的速度加快,使电化学反应成为控制步骤第31页/共106页第32页/共106页第33页/共106页第34页/共106页0i第35页/共106页第36页/共106页第37页/共106页第38页/共106页第39页/共106页第40页/共106页第41页/共106页第42页/共106页(1-6)n式中CO和CR分别为反应离子O和R的浓度。0iskskROsCCnFki100第43页/共106页sk0isk第44页/共106页第45页/共106页第46页/共106页第47页/共106页应的活化能,降低
3、了氧化反应的速度。n最终,电极极化达到某一稳定值,使电极上净的还原反应速度等于外电流密度。第48页/共106页0iii第49页/共106页iiii第50页/共106页iiiKAK第51页/共106页第52页/共106页第53页/共106页iii第54页/共106页第55页/共106页极化曲线线性段的斜率可求出交换电流密度。i第56页/共106页ii第57页/共106页ii第58页/共106页第59页/共106页n也可利用阴阳极极化曲线的塔费尔直线的交点得到(图12)。0i第60页/共106页第61页/共106页第62页/共106页第63页/共106页上述公式可求和或、。第64页/共106页0i
4、0ii0i第65页/共106页第66页/共106页n这时表面液层中的浓度梯度依然亦在,只是不再发展了。第67页/共106页第68页/共106页第69页/共106页第70页/共106页第71页/共106页却很小。n因而在这里(在电极表面附近的薄层液体中)起主要传质作用的是扩散和电迁移。第72页/共106页第73页/共106页n“”极化就是浓差极化。第74页/共106页极化就是浓差极化。第75页/共106页有关。n式中负号表示扩散方向与浓度增大的方向相反。第76页/共106页第77页/共106页第78页/共106页第79页/共106页第80页/共106页第81页/共106页第82页/共106页 因
5、此,根据半对数浓差极化曲线的斜率可得n值。第83页/共106页n应用。第84页/共106页个电极过程速度的作用,所以称为混合控制。第85页/共106页(14)可得:第86页/共106页第87页/共106页第88页/共106页Ki0iliKi0ili0iKi第89页/共106页n、等参数。n图1-1中OC段统称为电化学控制区。Ki0iliKi0ili0iKb第90页/共106页Ki0ili0iliKi第91页/共106页校正浓差极化的影响,从而得到纯粹由电化学极化引起的过电位,用来计算和。Ki0ili0ili0iKililiKi第92页/共106页定电极反应动力学参数。n当电流密度进一步提高,从图1-1可看出又出现一个波,这是另一个电化学反应发生了。Ki0iliKiKilili第93页/共106页iilgliilllgiiillg第94页/共106页搅拌强度i第95页/共106页第96页/共106页1第97页/共106页第98页/共106页第99页/共106页第100
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