大学有机化学第2章烷烃ppt课件

1、第二章第二章 烷烃和环烷烃烷烃和环烷烃烃烃链烃链烃脂肪烃脂肪烃环烃环烃饱和链烃烷烃饱和链烃烷烃不饱和链烃烯烃和炔烃不饱和链烃烯烃和炔烃脂环烃脂环烃芳香烃芳香烃饱和脂环烃环烷烃饱和脂环烃环烷烃不饱和脂环烃环烯烃不饱和脂环烃环烯烃第一节第一节 烷烃烷烃一、烷烃的同系物和分子通式一、烷烃的同系物和分子通式二、构造异构二、构造异构三、饱和碳原子和氢原子的分类三、饱和碳原子和氢原子的分类四、命名四、命名五、构造五、构造六、物理性质六、物理性质七、化学性质一氧化和熄灭；二热裂反响；三卤代反响七、化学性质一氧化和熄灭；二热裂反响；三卤代反响八、烷烃卤代反响的反响机理八、烷烃卤代反响的反响机理一甲烷卤代反响的

2、反响机理；一甲烷卤代反响的反响机理；二甲烷卤代反响过程中的能量变化；二甲烷卤代反响过程中的能量变化；三烷烃卤代反响的影响要素；三烷烃卤代反响的影响要素；第一节第一节 烷烃烷烃ALKANE HOMOLOGUESNAMECH4METHANECH3CH3ETHANECH3CH2CH3PROPANECH3CH2CH2CH3BUTANECH3CH2CH2CH2CH3PENTANECH3CH2CH2CH2CH2CH3HEXANECH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3HEPTANECH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3OCTANECH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3NONAN

3、ECH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3DECANECH3(CH2)nCH3分子通式：分子通式：CnH2n+2 具有同一分子通式，组成上具有同一分子通式，组成上彼此相差一个或多个彼此相差一个或多个CH2单位的单位的一系列化合物，称为同系列。一系列化合物，称为同系列。同系列中各化合物之间互称为同系列中各化合物之间互称为同系物。同系物。“CH2单位又称为同单位又称为同系差。系差。一、烷烃的同系物和分子通式一、烷烃的同系物和分子通式烷烃构造式表示法烷烃构造式表示法HCHHCHCCHHCHHCHCCHHCHHHHHHHHCHHHCH3CHCH2CH2CH3CHCH2CH3CH2C

4、H3(CH3)2CH(CH2)2CH(CH2CH3)2 Me2CH(CH2)2CHEt2 二、构造异构二、构造异构一几个概念一几个概念构造异构碳链异构、官能团异构和官能团位置异构。构造异构碳链异构、官能团异构和官能团位置异构。构型异构顺反异构、对映异构。构型异构顺反异构、对映异构。构象异构。构象异构。二烷烃的碳链异构二烷烃的碳链异构CH3CH2CH2CH3CH3CHCH3CH3丁烷丁烷 熔点熔点 - - 沸点沸点 -0.5 -0.5异丁烷异丁烷 熔点熔点 -160 -160 沸点沸点 -12 -12分子式一样而构造不同的化合物之间互称为同分分子式一样而构造不同的化合物之间互称为同分异构体；这种

5、景象称为同分异构景象。异构体；这种景象称为同分异构景象。C6H14由心到边由心到边孪、邻到间孪、邻到间三异构体的推导三异构体的推导1 1不思索两端的碳不思索两端的碳原子。原子。2 2不思索主链连上不思索主链连上支链而增长的情况。支链而增长的情况。3 3详细推导时可根详细推导时可根据这样一个原那么进展据这样一个原那么进展： 主链由长到短主链由长到短 支链由整到散支链由整到散 位置由心到边位置由心到边 排布孪、邻到间排布孪、邻到间三、饱和碳原子和氢原子的类型三、饱和碳原子和氢原子的类型CH3CCH2CHCH3CH3CH3CH3伯伯1oC和和一个一个C结合结合仲仲2oC和和两个两个C结合结合叔叔3o

6、C和和三个三个C结合结合季季4oC和和四个四个C结合结合和其相对应，氢原子和其相对应，氢原子可以分为三类：可以分为三类： 1oH； 2oH； 3oH四、烷烃的命名四、烷烃的命名一普通命名法一普通命名法CH3CH2CH2CH3CH3CH3CHCH3CH3CCH3CH3CH3正丁烷正丁烷 异丁烷异丁烷 新戊烷新戊烷CH3CH2CH2CH2CH2CH3CHCH2CH2CH3CH3CH3CH2CH2CHCH2CH3CCH3CH3CH3CH3CCH3CH2正戊基正戊基 异戊基异戊基 仲戊基仲戊基 叔戊基叔戊基 新戊基新戊基 烷基的命名烷基的命名直链烷基直链烷基链端第二位碳原链端第二位碳原子上有一个甲基子

7、上有一个甲基支链支链链端第二位碳链端第二位碳原子上有两个原子上有两个甲基支链甲基支链游离价衔游离价衔接在叔碳接在叔碳原子上原子上游离价衔游离价衔接在仲碳接在仲碳原子上原子上二系统命名法二系统命名法1 1、直链烷烃：和普通命名法一样。、直链烷烃：和普通命名法一样。2 2、支链烷烃：命名时可将其看作直链烷烃的取代衍生物、支链烷烃：命名时可将其看作直链烷烃的取代衍生物 系统命名原那么：系统命名原那么：1选主链选母体；选主链选母体；2主链的编号；主链的编号；3书写化合物称号；书写化合物称号；4复杂支链的命名复杂支链的命名 。使一切取代基的编号和为最小使一切取代基的编号和为最小6060年年原那么。原那么

8、。8080年原那么：从最先遇到支链的一端年原那么：从最先遇到支链的一端开场编号。两端编号，位次依次陈列开场编号。两端编号，位次依次陈列，逐项对比，最先出现差别那项中，逐项对比，最先出现差别那项中，取位号小的那种编号。取位号小的那种编号。将取代基的称号及位置表示在母体称将取代基的称号及位置表示在母体称号的前面。取代基位置用阿拉伯数字号的前面。取代基位置用阿拉伯数字表示，位置和称号之间加一半字线表示，位置和称号之间加一半字线“-“-。 几个一样的取代基：称号合并在一几个一样的取代基：称号合并在一同，取代基数目用中文数字，表示位同，取代基数目用中文数字，表示位置的阿拉伯数字之间加置的阿拉伯数字之间加

9、“，。，。 几个不同的取代基：先简单后复杂几个不同的取代基：先简单后复杂。或者说按。或者说按“次序规那么陈列，次序规那么陈列，“优先基团后列出。优先基团后列出。复杂直链要另行命名，主链选择应从复杂直链要另行命名，主链选择应从与主链直接相连的那个碳原子开场，与主链直接相连的那个碳原子开场，编号也要从该原子开场。表示方法有编号也要从该原子开场。表示方法有两种：两种： a a、加括号，将整个支链的称号放、加括号，将整个支链的称号放在括号内。在括号内。 b b、不加括号，支链取代基的位置、不加括号，支链取代基的位置编号加编号加“。CH3CH2CH CH3CH2CH3 1 2 3 4 5 3-甲基戊烷C

10、H3CH2CH2CH CH CH2CH3CH3CH2CH37 6 5 4 3 2 14-Ethyl-3-methylheptaneCH3CH2CCH2CH2CH3CH3CH3 1 2 3 4 5 63,3-Dimethylhexane3,3-二甲基己烷二甲基己烷CH3CH2CH CH CH2CH CH2CH3CH3CH3CH2CH3 1 2 3 4 5 6 7 83,4-dimethy-6-Ethylloctane3,4-二甲基二甲基-6-乙基辛烷乙基辛烷CH3CH CH2CH CH2CCH3CH3CHCH3CH3CH3CH2CH2CH3 1 2 3 4 5 6 7 8 92,6,6-三甲基三

11、甲基-4-异丙基壬烷异丙基壬烷4-Isopropyl-2,6,6-trimethylnonane1-甲基乙基甲基乙基CH3CHCH32 1CH3CHCH2CHCH3CH34 3 2 11,3-二甲基丁基二甲基丁基CH3CCH CH2CH3CH3CH2CH31 2 3 41,1-二甲基二甲基-2-乙基丁基乙基丁基CH3CH2CH2CH2CCH2CH2CH2CH3CCH2CH2CH3CH3CH2CH2CH3CH31 2 3 4 5 6 7 8 91 2 35-(1-Ethyl-1-methylpropyl)-5-propylnonane5-丙基丙基-5-1-甲基甲基-1-乙基丙基壬烷乙基丙基壬烷5

12、-丙基丙基-5-1-甲基甲基-1-乙基丙基壬烷乙基丙基壬烷E基态基态激发态激发态激发激发spspsp3杂化杂化sp3五、五、 烷烃的构造烷烃的构造一碳原子的一碳原子的sp3杂化杂化？sp3杂化的特点？杂化的特点？CHHsp3 1s CH bondC二烷烃分子的构成二烷烃分子的构成HCHHH109。280.109nm甲烷的球棒模型甲烷的球棒模型丁烷的丁烷的Kekul模型球棒模型模型球棒模型丁烷的斯陶特模型丁烷的斯陶特模型烷烃构造总结烷烃构造总结1一切键均为单键一切键均为单键键，只需键，只需C-C键和键和C-H键两种。键两种。2烷烃中一切原子均采取烷烃中一切原子均采取sp3杂化，和每个碳原杂化，和

13、每个碳原子相连的其它四个原子或原子团均呈四面体分布。子相连的其它四个原子或原子团均呈四面体分布。 四个一样原子：正四面体分布。键角相等，为四个一样原子：正四面体分布。键角相等，为109o28。 四个不一样的原子：非正四面体分布。键角接近四个不一样的原子：非正四面体分布。键角接近于于109o28。3直链烷烃碳链呈锯齿状分布。直链烷烃碳链呈锯齿状分布。1、乙烷的构象、乙烷的构象1典型构象典型构象 三烷烃的构象三烷烃的构象 构象构象Conformation：一定构型的分子经过单键旋转：一定构型的分子经过单键旋转，构成各原子或原子团的空间排布。，构成各原子或原子团的空间排布。重叠重叠式构式构象象交叉式

14、交叉式构象构象？乙烷的构象有多少种？乙烷的构象有多少种？2构象表示法构象表示法纽曼投影式纽曼投影式沿沿C CC C键键轴投影。离察看者近的碳原子用一个点键键轴投影。离察看者近的碳原子用一个点表示；远的用圆圈表示。表示；远的用圆圈表示。锯架式锯架式H HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH H交叉式交叉式交叉式交叉式重叠式重叠式重叠式重叠式HHHHHHHHHHHH伞方式伞方式交叉式交叉式重叠式重叠式3构象稳定性及优势构象构象稳定性及优势构象稳定性：交叉式重叠式稳定性：交叉式重叠式 优势构象：优势构象

15、：“交叉式。交叉式。乙烷构象能量图乙烷构象能量图室温下，分子室温下，分子的热运动能的热运动能83.8KJ/mol？单键的旋转是不是完全自在？单键的旋转是不是完全自在？ 2、正丁烷的构象能量大小顺序：能量大小顺序： (1)(2)(3)(2) (3) (4)典型构象典型构象C H 3 C H 2 CH2CH3CH3H HHC H3HHHHHCH3CH3H3CHH3C HHH1对位交叉式对位交叉式2邻位交叉式邻位交叉式3部分重叠式部分重叠式4全重叠式全重叠式 CH3HHHHH3C对位交叉式对位交叉式side viewend view邻位交叉式邻位交叉式side viewend view全重叠式全重叠

16、式side viewend view部分重叠式部分重叠式side viewend view丁烷构象能量图丁烷构象能量图一分子间作用力一分子间作用力1、氢键：氢原子与原子半径相对较小且带有未共享电子对的、氢键：氢原子与原子半径相对较小且带有未共享电子对的原子原子O，N，F等间，可以经过空间发生场相互作用，构成等间，可以经过空间发生场相互作用，构成氢键。这是裸露的氢原子核与富电子的孤对电子之间发生的静氢键。这是裸露的氢原子核与富电子的孤对电子之间发生的静电吸引作用，但具有方向性和饱和性以下图。电吸引作用，但具有方向性和饱和性以下图。2、范德华力、范德华力取向力：发生在极性分子和极性分子之间。取向力

17、：发生在极性分子和极性分子之间。诱导力：发生在极性分子和极性分子，或极性分子和非极性分诱导力：发生在极性分子和极性分子，或极性分子和非极性分子之间。子之间。色散力：非极性分子之间的作用力。是由于色散力：非极性分子之间的作用力。是由于“瞬时偶极矩而瞬时偶极矩而产生的。产生的。OHHOHHOHHOHHOHH 水的分子间水的分子间氢键氢键极性分子的取向极性分子的取向 是鉴定有机物的根据；表达同系物的变化规律。是鉴定有机物的根据；表达同系物的变化规律。2、沸点、沸点(b.p.)随含随含C数添加，沸点升高；数添加，沸点升高； 随含随含C数添加，沸点升高数添加，沸点升高趋势渐缓；趋势渐缓；支链烷烃的沸点，

18、小于直链。支链烷烃的沸点，小于直链。解释：烷烃是非极性分子，分子间作用力解释：烷烃是非极性分子，分子间作用力色散力。色散力。色散力与分子质量成正比。色散力与分子质量成正比。CH2在不同分子中，引起的质量添加率不同。在不同分子中，引起的质量添加率不同。支链增多，分子不易彼此接近。支链增多，分子不易彼此接近。物质蒸汽压到达外压时的温度。物质蒸汽压到达外压时的温度。(甲甲)-161.7；(乙乙)-88.6 (戊戊)36.1 ；(己己)68.7 (异戊烷异戊烷)29.9 1、物理形状：、物理形状：C1C4为气体；为气体； C5C16为液体；为液体； C17以上为固体。以上为固体。含含C数数3、熔点、熔

19、点(m.p.)偶奇数各循一条变化轨偶奇数各循一条变化轨迹，偶数较高。迹，偶数较高。构造对称的烷烃其熔点高。构造对称的烷烃其熔点高。解释：除分子间引力外，分子对称性越好，越易陈解释：除分子间引力外，分子对称性越好，越易陈列成严密的分子晶体。列成严密的分子晶体。规那么的晶体陈列被破坏时的温度规那么的晶体陈列被破坏时的温度.(戊烷戊烷)-129.8；(异戊烷异戊烷)-159.9；(新戊烷新戊烷)-16.8 4、相对密度、相对密度随随C添加，小于水。添加，小于水。5、溶解度、溶解度不溶于水。不溶于水。(类似相溶类似相溶)甲烷特高。甲烷特高。 七、烷烃的化学性质七、烷烃的化学性质 总的来说：烷烃非常稳定

20、。特殊构造决议：总的来说：烷烃非常稳定。特殊构造决议：1仅有仅有“C-C、C-H两种两种键，键能高，结实。键，键能高，结实。2分子无极性，正、负电荷分布均匀，无特殊反分子无极性，正、负电荷分布均匀，无特殊反响中心。响中心。 烷烃与强酸、强碱、强氧化剂、强复原剂、金属烷烃与强酸、强碱、强氧化剂、强复原剂、金属钠等均不起反响。只需在一些特殊条件下，烷烃才干钠等均不起反响。只需在一些特殊条件下，烷烃才干和一些特殊试剂发生反响。如：氧化和熄灭、热裂、和一些特殊试剂发生反响。如：氧化和熄灭、热裂、取代等。取代等。一氧化和熄灭一氧化和熄灭 CnH2n+2 + 3n+12O2nCO2+ (n+1)H2O +

21、 热能烷烃控制氧化成各种含氧衍生物：醇、醛、羧酸，在工业上有运用。RCOOHRCOOHMn+2150OCRCH3+熄灭热熄灭热2878.2kj/mol2869.8kj/mol 在规范情况下，在规范情况下，1mol烷烃完全熄灭所烷烃完全熄灭所放出的热量叫熄灭热。放出的热量叫熄灭热。P44几种烷烃的熄几种烷烃的熄灭热灭热 熄灭热反映了分子内能的高低和稳定熄灭热反映了分子内能的高低和稳定性的大小。熄灭热大，内能越高，稳定性性的大小。熄灭热大，内能越高，稳定性越低。熄灭热小，内能越低，稳定性越高。越低。熄灭热小，内能越低，稳定性越高。 直链烷烃每添加一个直链烷烃每添加一个“CH2单位，熄单位，熄灭热平

22、均添加灭热平均添加658.6 kj/mol。支链烷烃比。支链烷烃比直链烷烃的熄灭热小。直链烷烃的熄灭热小。? (二二) 裂化反响裂化反响 热裂：有机化合物在高温暖无氧条件下发生键断裂的反响。热裂：有机化合物在高温暖无氧条件下发生键断裂的反响。温度在温度在450 以上。为自在基反响。催化裂化的温度可以低以上。为自在基反响。催化裂化的温度可以低些。裂化在炼油工业上是一个很重要的反响。些。裂化在炼油工业上是一个很重要的反响。CH3CH CH2HH400CCH3CH CH2 +CH2 CH2+ H2+ CH4 馏分馏分沸点范围沸点范围 / 烃的碳原子数烃的碳原子数气体气体石油气石油气 C1C4轻轻 油

23、油溶剂油溶剂油汽油汽油30180 C5-C6 C6-C10 煤油煤油180280C10-C16柴油柴油280350C17-C20 重重 油油光滑油光滑油凡士林、石蜡凡士林、石蜡沥青沥青350500C18-C30 C20-C30C30-C40渣油渣油500C40 石油主要分馏产物石油主要分馏产物 三卤代反响三卤代反响+ X2C X + HXC H有机化合物分子中有机化合物分子中的氢原子被卤原子的氢原子被卤原子取代。取代。CH4 + Cl2 hv or CH3Cl + HCl氯甲烷CH3Cl +Cl2CH2Cl2+ HCl二氯甲烷CH2Cl +Cl2CHCl3 + HClCHCl3+Cl2CCl4

24、+ HCl氯甲烷氯甲烷三四甲烷的氯代甲烷的氯代留意留意1 1需在光照或加热下才干发生。需在光照或加热下才干发生。2 2卤代普通得到多种卤代产物的混合物，很难得到单一的产物。卤代普通得到多种卤代产物的混合物，很难得到单一的产物。甲烷氯气甲烷氯气=10=101 400 1 400 一氯产物为主一氯产物为主甲烷氯气甲烷氯气=0.263=0.2631 400 1 400 四氯产物为主四氯产物为主4 4不同的卤素发生卤代反响的难易程度不同不同的卤素发生卤代反响的难易程度不同 氟氟氯溴碘氯溴碘5 5不同卤素对不同类型氢原子的选择性却是溴大于氯。不同卤素对不同类型氢原子的选择性却是溴大于氯。3 3烷烃中不同

25、类型的氢原子被取代的难易程度不同。规律为：烷烃中不同类型的氢原子被取代的难易程度不同。规律为： 叔仲伯叔仲伯CH3CH2CH3CH3CH2CH2ClCH3CHCH3ClCl2光照25+4555CH3CHCH3CH3Cl2光照25+6436CH3CHCH2ClCH3CH3CCH3ClCH325 时，不同类型氢原子一氯代的相对活性：时，不同类型氢原子一氯代的相对活性：3。H 2。H 1。H=5 4 1; 而溴代的选择性更高，相应为而溴代的选择性更高，相应为1600 82 1。例：预测下面反响所生成的一卤代异构体的比例。例：预测下面反响所生成的一卤代异构体的比例。(CH3)3CCH(CH3)2Cl2

26、,光 室温，CCl4解解: (1)(2) (3) = 916115 = 965 八、八、 烷烃卤代反响的反响机理烷烃卤代反响的反响机理一甲烷的氯代反响机理一甲烷的氯代反响机理实验现实实验现实: 1、黑暗下不加热，无反响、黑暗下不加热，无反响; 2、仅加热，能反响、仅加热，能反响; 3、仅光照，能反响、仅光照，能反响; 4、氧气的存在，能延缓反响的发生、氧气的存在，能延缓反响的发生. 反响机理反响机理Reaction mechanism：化学反响所阅历化学反响所阅历的途径或过程，的途径或过程，称反响机理或反称反响机理或反响机制。响机制。离子型反响离子型反响经过共价键的异裂发生经过共价键的异裂发生

27、自在基反响自在基反响经过共价键的均裂发生经过共价键的均裂发生自在基的产生条件：加热、自在基的产生条件：加热、光照、引发剂。光照、引发剂。1ClCl 光或热光或热 2Cl3CH3 + Cl2CH3Cl + Cl 2Cl + CH4CH3 + HCl每一步都产生一个新自在基每一步都产生一个新自在基链反响链反响链引发链引发 链增长链增长 反复进反复进展展5CH2Cl + Cl2CH2Cl2 + Cl4Cl + CH3Cl CH2Cl + HCl自在基之间相互碰撞自在基之间相互碰撞 链终止链终止 Cl + CH3Cl + ClCH3 + CH3Cl2CH3ClCH3CH3CH3 H 光或热光或热 CH

28、3 + H ？Cl + CH4CH3Cl + H ？1、自在基链锁反响、自在基链锁反响留意留意 1生成烷基自在基的一步较困难，此步决生成烷基自在基的一步较困难，此步决议整个反响的反响速度。议整个反响的反响速度。 2一切烷烃的卤代均是按自在基连锁反响一切烷烃的卤代均是按自在基连锁反响机理发生的；均要经过链引发、链增长、链终止机理发生的；均要经过链引发、链增长、链终止三个阶段。三个阶段。 3三个阶段是对一个基元反响而言，而不三个阶段是对一个基元反响而言，而不是对整个体系，对整个体系而言三个阶段可共存。是对整个体系，对整个体系而言三个阶段可共存。 4一切有利于自在基产生和传送的要素都一切有利于自在基

29、产生和传送的要素都有利于反响的进展。有利于反响的进展。2、烷基自在基的的电子构造及稳定性、烷基自在基的的电子构造及稳定性sp2杂化，单电子在杂化，单电子在p轨道上。轨道上。C其稳定性次序为：其稳定性次序为：叔自在基仲自在基伯叔自在基仲自在基伯自在基甲基自在基自在基甲基自在基CH3CH2CH2HCH3CHHCH3CH3CHCH3CH3生成自在基，所需能量越小，即自在基的内能越低，故越稳生成自在基，所需能量越小，即自在基的内能越低，故越稳定。定。离解能离解能(kJmol-1)435CH3CH2CH2 + HCH3CHCH3+ HCH3HCH3+ HCH3CCH3CH3+ HCH3CH2CH3CH3

30、CHCH3(CH3)3CCH4CH2CH3CH3CH2CH3(CH3)3CH435.4kj/mol410.3kj/mol397.4kj/mol380.9kj/mol二甲烷氯代反响的能量变化二甲烷氯代反响的能量变化CH3H 光或热光或热CH3 + H Cl + CH4HCl + CH3Cl + CH4CH3Cl + H 离解能离解能(kJmol-1)431HCl349CH3Cl243ClCl435CH3H能量变化是反响的根本动力能量变化是反响的根本动力断键断键需求能量需求能量 成键成键放出能量放出能量ClCl(243) CH3H(435) 需求的能量越少，放出的能量越需求的能量越少，放出的能量越

31、多，反响越容易进展。多，反响越容易进展。 HCl(431) CH3Cl(349)如甲烷链增长阶段的两步反响：如甲烷链增长阶段的两步反响：Cl + H-CH3 CH3 + HCl Cl + H-CH3 CH3 + HCl H H kj/molkj/mol +435 -431 +4 +435 -431 +4CH3 + Cl2 CH3Cl + ClCH3 + Cl2 CH3Cl + Cl +243 -352 -109 +243 -352 -109总反响为：总反响为： CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl -105 CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl -105 反响热也叫热焓差反响热也叫

32、热焓差HH，是指规范情况下反响物和生成物，是指规范情况下反响物和生成物焓之差。焓之差。反响热为负值时，为放热反响。为正值时，为吸热反响。反响热为负值时，为放热反响。为正值时，为吸热反响。为吸热反响为吸热反响此步决议整个反响此步决议整个反响1、反响热、反响热2、活化能和过渡态、活化能和过渡态活化能的概念活化能的概念使分子发生反响所必需的使分子发生反响所必需的最小限制的能量叫活化能最小限制的能量叫活化能Ea活化能越小，阐明反响时要求分活化能越小，阐明反响时要求分子的能量越低。在一样条件下，子的能量越低。在一样条件下，超越这一能量的分子数越多，有超越这一能量的分子数越多，有效碰撞次数越多，速度越快。

33、效碰撞次数越多，速度越快。份份数数过渡形状实际过渡形状实际A + B C A B + CA + B C A B C A B + C反应物过渡态 产物 分子中的旧键已松弛和减弱，新键已开场构成分子中的旧键已松弛和减弱，新键已开场构成，构造介于反响物和产物之间，能量最高。，构造介于反响物和产物之间，能量最高。 分子碰撞引起分子的几何外形、电子云密度和运动形分子碰撞引起分子的几何外形、电子云密度和运动形状的改动，使分子的内能升高。其最高的能量形状即为过状的改动，使分子的内能升高。其最高的能量形状即为过渡态。渡态。ABE活EH位 能反 应 进 程A +B -C反 应 物A -B + C 产 物C决议反

34、响速度的是活化能，而不是反响热。决议反响速度的是活化能，而不是反响热。Cl + HCH3 Cl.H.CH3 HCl + CH3 过渡态H=4.1, E1=16.7CH3 + Cl2 Cl.Cl.CH3 CH3Cl + Cl 过渡态H=-109, E2=4.2位 能反 应 进 程E1H2H1E2C H4+C lC H3+C l2C H3C l+C l过 渡 态 1过 渡 态 21、不同类型氢原子的相对反响活性及实际解释、不同类型氢原子的相对反响活性及实际解释活性规律为：活性规律为： 30H 20H10HH-CH3 CH3CH2CH3CH3CH2CH2ClCH3CHCH3ClCl2光照25+455

35、5CH3CHCH3CH3Cl2光照25+6436CH3CHCH2ClCH3CH3CCH3ClCH3溴代溴代127 3 97 溴代溴代127 痕量痕量 超越超越99 三烷烃卤代反响的影响要素三烷烃卤代反响的影响要素这些反响现实阐明三个反响规律：这些反响现实阐明三个反响规律：1氢的活性；氢的活性；2卤素的活性；卤素的活性；3卤素的选择性卤素的选择性1根据烷基自在基的稳定性解释根据烷基自在基的稳定性解释生成烷基自在基的一步决议整个反响的反响速度。烷基自在基的相对稳定性为：叔自在基仲自在基伯自在基甲基自在基 。所以，活性规律为：叔仲伯甲烷2从反响活化能来解释从反响活化能来解释 如：同一烷烃和氯反响时，其活化能为。如：同一烷烃和氯反响时，其活化能为。H： 30H 20H 10H H-CH3Ea： 0.1 0.5 1.0 4.0 kj/molEa大小次序为：大小次序为：30H 20H 10H H-CH3所以，活