考研有机化学重点

可编辑可编辑精品精品可编辑精品考研有机化学重点第一章绪论AUTONUM．共价键理论现代共价键理论基本要点①当两个原子互相接近到一定距离时,自旋方向相反的单电子相互配对,使电子云密集于两核之间,降低了两核间正电荷的排斥力,增加了两核对电子云密集区域的吸引力，因此,使体系能量降低,形成稳定的共价键。②每个原子所形成共价键的数目取决于该原子中的单电子数目,即一个原子含有几个单电子,就能与几个自旋方向相反的单电子形成共价键,这就是共价键的饱和性。③当形成共价键时,原子轨道重叠程度越大,核间电子云越密集,形成的共价键就越稳定。因此,共价键总是尽可能地沿着原子轨道最大重叠方向形成,这就是共价键的方向性。AUTONUM．杂化轨道理论杂化轨道理论(orbitalhybridizationtheory)：原子在形成分子时，由于原子间的相互影响，同一个原子内的不同类型、能量相近的原子轨道可以重新组合成能量、形状和空间方向与原来轨道完全不同的新的原子轨道。这种重新组合过程称为杂化，所形成的新的原子轨道称为杂化轨道（hybridizationorbitals）。AUTONUM．sp3,sp2,sp杂化对应碳原子空间构型决定分子空间构型键长：成键原子的核间距离键角：两共价键之间的夹角键能：离解能或平均离解能spsp3决定分子空间构型键长：成键原子的核间距离键角：两共价键之间的夹角键能：离解能或平均离解能spsp3→影响理化性质→影响理化性质→化学键强度键的极性:成键原子间的电荷分布第二章烷烃1．系统命名法①对于支链烷烃，把它看作是直链烷烃的烷基取代衍生物。可编辑可编辑精品精品可编辑精品支链烷烃的命名法的步骤：选取主链（母体）。选一个含碳原子数最多的碳链作为主链。（写出相当于这个主链的直链烷烃的名称）含多取代基时，编号采用“最低次序”原则。所谓“最低序列”指的是碳链以不同方向编号，得到两种或两种以上的不同编号序列，则顺次比较各系列的不同位次，最先遇到的位次最小者为“最低系列”。②主链碳原子的位次编号：确定主链位次的原则是要使取代基的位次最小。从距离支链最近的一端开始编号。位次和取代基名称之间要用“一”连起来，写出母体的名称。③i）如果有几个不同的取代基时，把小的取代基名称写在前面，大的写在后面；ii)如果含有几个相同的取代基时，把它们合并起来，取代基的数目用二、三、四等表示，写在取代基的前面，其位次必须逐个注明，位次的数字之间要用“，”隔开。(1)(2)可编辑可编辑精品精品可编辑精品烷基大小的次序：甲基<乙基<丙基<丁基<戊基<己基.④当具有相同长度的链可作为主链时，则应选择具有支链数目最多的链作为主链。⑤如果支链上还有取代基时，从与主链相连的碳原子开始，把支链的碳原子依次编号，支链上取代基的位置就由这个编号所得的号数来表示。这个取代了的支链的名称可放在抬号中，或用带撇的数字来表明支链中的碳原子。(1).用括号表示：2—甲基—5、5一、二（1、1—二甲基丙基）葵烷(2).用带撇的数字表示：2—甲基—5、5一、二—1‘、1’—二甲基丙烷葵烷。2．烷烃化学性质①稳定性：烷烃分子中只有牢固的C—Cσ键和C—Hσ键，所以烷烃具有高度的化学稳定性。室温下烷烃与强酸、强碱、强氧化剂或强还原剂一般都不发生反应。②取代反应：有机化合物分子中的氢原子（或其它原子、基团）被另一原子或基团取代的反应称为取代反应。被卤原子取代叫卤代。③烷烃卤代反应的取向伯氢与仲氢的活性比：可编辑可编辑精品精品可编辑精品所以仲氢比伯氢活泼同理可推出：卤代反应活性：叔氢>仲氢>伯氢;F2>Cl2>Br2>I23．环烷烃的化学性质①自由基取代反应：②加成反应：i)催化加氢催化加氢易到难：环丙烷>环丁烷>环戊烷。≥6环烷烃更难。ii)加卤素iii)加卤化氢可编辑可编辑精品精品可编辑精品环丙烷的烷基取代物与HX开环加成,环的开裂总是在含最多H和最少H的碳原子间进行,氢加到含氢多的碳原子上。第三章立体化学基础1．手性①手性分子:不能与其镜像重合的分子称为手性分子②手性碳原子：凡是连有4个不同的原子或基团的碳原子称为手性碳原子,也可称为手性中心。2．Fischer投影式及R,S构型①Fischer投影式写Fischer投影式的要点：横前竖后(1)横前竖后(2)连于手性碳的横键代表朝向纸平面前方的键。(3)连于手性碳的竖键代表朝向纸平面后方的键。（4）一般将主碳链放在竖直线上，把命名时编号最小的碳原子放在上端(主链下行)。②R,S构型(1)按次序规则确定与手性碳相连的四个原子或基团的优先次序（或称为“大小”次序）例如氯溴碘甲烷：I>Br>Cl>H可编辑可编辑精品精品可编辑精品(2)将手性碳上的4个原子或基团中优先次序最小的一个置于远离视线的方向,然后观察朝向自己的其余3个基团的优先次序。顺时针方向排列为R构型；逆时针方向排列为S构型。例：R-2-丁醇S-2-丁醇3．内消旋体、外消旋体①内消旋体是指分子内具有2个或多个非对称中心，但又有其他对称因素，如对称面存在，因而使整个分子不具有旋光性的，没有对映体存在。②外消旋体是一种具有旋光性的手性分子与其对映体的等摩尔混合物。它由旋光方向相反、旋光能力相同的分子等量混合而成，其旋光性因这些分子间的作用而相互抵消，因而是不旋光的。第四章烯烃和炔烃可编辑可编辑精品精品可编辑精品1．烯烃的结构——sp2杂化烯键的三个特性①共平面性②双键的不等性：σ键、π键③不可旋转性2．顺反异构①产生顺反异构的条件i)分子中存在着限制碳原子自由旋转的因素,如双键或环(如脂环)；ii)不能自由旋转的原子上各连接2个不相同的原子或基团。只有a≠b和d≠e时，才有顺反异构。任何一个双键碳上若连接两个相同的原子或基团,则只有一种结构。3．烯烃的命名烯烃的系统命名与烷烃相似,只是在选母体和编号时要以C=C为准。4．顺反异构体的命名①顺反构型命名法：若两个双键碳原子所连原子或基团彼此有相同者，在同一侧称为顺式构型，在相反的一侧为反式构型。②Z-E构型命名法:先定出每个双键碳上所连的两个原子或基团的先后次序，若两个优先基处在双键的同侧，称为可编辑可编辑精品精品可编辑精品Z型，反侧称为E型。次序规则:A.先大后小,先重后轻原子序数大者优先;同位素重者优先(顺序规则的核心)-I>-Br>Cl>-SH>-OH>-NH2>-CH3>-D>-HB.当直接相连的原子相同时，就延伸下去，逐个比较次接原子，若还是相同，则继续顺着原子链找下去，直到找到优先基团为止。C.遇到双键或叁键时,则当作两个或三个单键看待。可编辑可编辑精品精品可编辑精品5．亲电加成反应加成反应就是将双键中的π键打开，双键的两个碳原子上各加一个原子或基团，形成两个新的σ键，使不饱和的烯烃变成饱和的化合物。暴露的π电子云使C=C双键类似Lewis碱,作为电子对供体与Lewis酸(亲电试剂,如HX,X2,…)反应，形成加成产物，称为亲电加成反应。①加卤素烯烃与卤素加成的活性次序：氟>氯>溴>碘烯烃与氟加成太剧烈，往往使反应物完全分解；与碘则难发生加成反应。烯烃与溴或氯的加成具有立体选择性，通常生成反式加成的产物。②加卤化氢(HX)反应通常在烃类及中等极性的无水溶剂中进行。烯烃与HX加成活性序:HI>HBr>HCl,与卤化氢的酸性顺序相一致。HF也能发生加成反应，但同时使烯烃聚合。极性催化剂可以加速反应。马尔可夫尼可夫规则(Markovnikov’sRule)：不对称烯烃与不对称试剂的加成，氢主要加到含氢较多的双键碳原子上.③加硫酸将烯烃与稀硫酸在低温下（0℃左右）混合，即可生成加成产物烷基硫酸氢酯，烷基硫酸氢酯在水的环境下加热可以水解生成醇。可编辑可编辑精品精品可编辑精品④加水通常烯烃不易与水直接反应，但在硫酸等强酸存在下，烯烃可与水加成生成醇。加成时遵循马氏规则。6．催化加氢（可定量反应）烯烃催化加氢主要生成顺式加成产物：7．烯烃的自由基加成反应当不对称烯烃与HBr加成时,如存在少量过氧化物(R-O-O-R),将主要得到反马尔可夫尼可夫规则产物。8．氧化反应①高锰酸钾氧化烯烃与中性（或碱性）高锰酸钾的冷溶液反应，双键处被氧化，生成邻二醇，KMnO4的紫红色褪去,生成褐色的MnO2沉淀。利用KMnO4溶液的颜色变化，可鉴别分子中是否存在不饱和键。可编辑可编辑精品精品可编辑精品较强的氧化条件,如酸性KMnO4溶液或加热,烯烃的C=C双键断裂,最终生成酮、羧酸、CO2或它们的混合物,而紫红色的高锰酸钾溶液褪为无色溶液。②臭氧氧化将含有臭氧的氧气在低温下通入液态烯烃或烯烃的非水溶液,O3能迅速而且定量地与烯烃反应生成臭氧化物。臭氧化物易爆炸，一般不把它分离出来，而是将其直接加水水解，水解产物为醛或酮以及H2O2。9．共轭二烯的性质①1,2-加成和1,4-加成②Diels-Alder反应共轭二烯与含双键和叁键的化合物反应,生成具有六元环状结构的化合物，这种环加成反应称为Diels-Alder反应,也称双烯合成。可编辑可编辑精品精品可编辑精品10．炔烃的结构——sp杂化2个sp杂化轨道取直线形分布,与2个未杂化的p轨道相互垂直。sp杂化轨道之间的夹角为180o.11．炔烃加成反应①催化加氢在铂或钯等催化剂存在下，炔烃可以发生加氢反应，但反应通常不能停留在生成烯烃的一步，而是直接生成烷烃。②.加卤素与烯烃一样，炔烃也可以和卤素(Br2或Cl2)进行亲电加成,但炔烃的亲电加成反应比烯烃困难，有时需要催化剂反应才能发生。③加卤化氢炔烃加卤化氢的反应速率也比烯烃慢。反应分两步进行,首先加一分子HX生成卤代烯烃,继续加HX生成二卤代烷。加成反应也遵守马氏规则。炔烃与HBr加成也存在过氧化物效应，反应机制也是自由基加成,生成反马氏规则的产物。12．炔烃氧化反应炔烃的C≡C在高锰酸钾等氧化剂的作用下可发生断裂，生成羧酸，二氧化碳等产物。可编辑可编辑精品精品可编辑精品13．与AgNO3/NH3反应---末端炔烃---白色沉淀第五章芳香烃1．苯分子结构苯分子中6个C都是sp2杂化,每个C都以3个sp2杂化轨道分别与2个相邻的C和1个H形成3个σ键,构成平面正六边形碳环结构。每个C还有1个未杂化的p轨道，均垂直于碳环平面而相互平行。每个p都可与2个相邻C的p侧面重叠，形成一个包含6个原子6个π电子的闭合“大π键”。2．苯及其同系物的命名苯环上的氢原子被烃基取代后，所得产物为苯的同系物。可分为一烃基苯、二烃基苯和多烃基苯等。命名时，一般以苯作母体，将其它烃基作为取代基，称“某苯”。二烃基苯有三种异构体，用邻或1,2-；间或1,3-；对或1,4-表示；当取代基结构较复杂或为不饱和基团,或为多苯基取代芳烃时,可将苯作为取代基来命名.若苯环上连接不同的烷基时，烷基名称的排列顺序按“优先基团”后列出的原则，其位置的编号应将简单的烷基所连的碳原子定为1-位，并以位号总和最小为原则来命名。3．苯的亲电取代反应苯环π电子的高度离域形成一个富电子体系,对亲电子试剂能起提供电子的作用,易发生亲电取代反应。①卤代反应苯在三卤化铁或铁粉等催化剂作用下,与氯和溴作用,分别生成氯苯和溴苯以及卤化氢。可编辑可编辑精品精品可编辑精品②硝化反应苯与混酸作用，生成硝基苯:③磺化反应苯与发烟硫酸作用，室温下就能生成苯磺酸。苯与浓硫酸共热也能生成苯磺酸。磺化反应可逆，苯磺酸与过热水蒸汽作用时又水解，脱去磺酸基生成苯。④烷基化和酰基化反应4．苯侧链烃基的反应①烷基苯的氧化反应苯环本身不易被氧化，但连有侧链的烷基苯，若侧链含有αH，则侧链易被氧化为芳香羧酸。②烷基苯侧链上的卤代反应烷基苯在光照或加热条件下，与氯或溴作用，在烷基侧链上发生自由基取代反应,主要生成α-H(或称苄基氢)被卤原子取代的产物。5．苯环亲电取代的定位效应①定位效应可编辑可编辑精品精品可编辑精品当苯环上已有取代基，在进行亲电取代反应时，苯环上原有取代基将影响亲电取代反应活性和第二个基团进入苯环的位置。如在硝化反应中甲苯和硝基苯的硝化活性和主要产物不同。硝基苯硝化时，须提高温度，并增加硝酸的浓度，主产物为间-二硝基苯。②定位效应的应用应用定位效应，可以预测亲电取代反应的主要产物及选择最合理的合成路线，得到较高的产量和避免复杂的分离步骤。6．芳香性：Hückel规则若成环的化合物具有平面闭合的离域体系,而且π电子数为4n+2(n=0,1,2,3…)时，均有芳香性。此规则称为休克尔规则（Hückelrule），又称为4n+2规则(ruleof4n+2)。可编辑可编辑精品精品可编辑精品第六章卤代烃1．命名①选母体：烃作母体，将X和烃中的支链一样作为取代基来命名。②编号：根据最低序列原则将主链编号。③配基：优先基团后列出。烷基和卤素有相同编号时,优先考虑烷基。双键和卤素并存时,优先考虑双键的最小编号。2．卤代烷的亲核取代反应①被羟基(-OH)取代卤代烃与NaOH或KOH的水溶液共热，X被-OH取代，产物为醇。这个反应也叫水解。②被氰基(-CN)取代卤代烷与NaCN或KCN的醇溶液共热，X被-CN取代，生成腈。通过这个反应，分子中增加了碳原子。且腈中的－CN可转变成其它官能团。③被烃氧基(-OR)取代卤代烷与醇钠(或酚钠)作用,X被-OR取代,生成醚。R—X+NaOR’——>R—O—R’+NaX④被氨基取代卤代烷与氨作用，生成胺。可编辑可编辑精品精品可编辑精品⑤被硝酸根取代——推测卤代烃的类型卤烃与AgNO3的醇溶液作用,生成硝酸酯和AgX沉淀:活性顺序：RI＞RBr＞RCl根据生成沉淀卤化银的速率与颜色,可鉴别不同类型的卤代烃。⑥与炔钠（钾）反应卤代烷与炔钠（钾）反应生成炔烃。CH3CH2CCNa+CH3CH2Cl→CH3CH2CCCH2CH3+NaCl⑦卤素交换反应氯代烷或溴代烷与碘化钠（钾）丙酮溶液反应，生成相应的碘代烷烃。RX+NaI→RI+NaX(X=Cl,Br)3．卤代烷的消除反应在这类反应中，卤代烷除失去X外，还从β碳原子上脱去一个H原子,故称为β-消除反应。CCH3CH2CHBrCH3KOHCH3CHCHCH3+CH3CH2CHCH2仲卤代烷81%19%C2H5OHKKOHCH3CH2CBrCH3CH3CHCCH3+CH3CH2CCH2叔卤代烷71%CH3CH3CH329%C2H5OH仲或叔卤代烃脱HX时,主要产物是双键上烃基最多的烯烃,即主要是从含H较少的β-C上脱氢。此称为查依采夫规则。4．卤代烃与金属反应卤代烃能与Mg、Li、Na、K、Al等多种金属反应生成含C—M键的金属有机化合物。可编辑可编辑精品精品可编辑精品利用Grignard试剂与CO2反应可以制备多1个碳原子的羧酸。Grignard试剂若遇到含活泼氢的化合物(如水、醇等)，则立即分解生成烷烃。第七章醇和醚1．醇的命名醇的系统命名法是选择含-OH的最长碳链作主链，按主链碳原子个数称“某醇”，编号应使–OH所连的C有较小编号，羟基的位次写在醇名之前。2．伯、仲、叔醇的鉴定反应常用无水氯化锌的浓盐酸溶液(Lucas试剂)鉴别三类醇:3.分子内脱水醇在浓H2SO4或H3PO4催化下加热，分子内脱水生成烯。可编辑可编辑精品精品可编辑精品HH2SO4浓℃170CH3CH2OHCH2=CH2+H2O醇分子内脱水成烯的反应，也遵循Saytzeff规律，即主要产物是双键上连有最多烃基的烯烃。4.醚键的断裂反应混合醚时,一般是较小的烷基生成卤代烃。芳基烷基醚与氢卤酸作用时，总是烷氧键断裂，生成酚和卤代烷。5.环氧化合物的开环反应在酸或碱催化下，环氧乙烷既可以与含有活泼氢的试剂反应，也可以与亲核试剂作用，其结果都是碳氧键断裂开环。试剂中的负电性部分与碳原子结合，正点性部分与氧原子结合，从而得到各类相应的化合物。+H2O酸或碱HO-CH2-CH酸或碱第八章醛和酮1.命名选择含羰基的最长碳链作主链,醛从醛基碳开始编号;酮从靠近羰基的一端开始编号。脂环酮的羰基碳在环内,称环某酮;在环外,将环作为取代基。丁醛2-戊酮2-丁烯醛丁炔二醛2.与碳为中心的亲核加成反应①与HCN加成可编辑可编辑精品精品可编辑精品醛、脂肪族甲基酮、≤C8的环酮可以发生这个反应，芳酮等其它的酮不发生反应。活性次序：HCHO>CH3CHO>CH3COCH3>CH3COR>RCOR②与格氏试剂加成③与炔化物加成3.与含硫亲核试剂的加成与饱和NaHSO3溶液（40%）反应为白色沉淀醛、脂肪族甲基酮、≤C8的环酮可以发生这个反应，其它酮包括芳香族甲基酮不发生反应。4.与含氧亲核试剂的加成①与水加成偕二醇不稳定②与醇加成醛在酸性催化剂（干氯化氢、对甲苯磺酸）存在下，先与一分子醇发生亲核加成，生成半缩醛。后者不稳定，继续与一分子醇反应生成缩醛。可编辑可编辑精品精品可编辑精品与醛相比，酮与醇反应生成缩酮的反应较困难，但酮易与乙二醇作用，生成具有五元环结构的缩酮。5.与含氮亲核试剂的反应醛、酮与伯胺发生亲核加成反应生成的加成产物不稳定，很容易失水生成N-取代亚胺（西佛碱，Schiff’sbase）。6.-氢原子的反应①羟醛缩合反应在酸或碱（常用碱）的催化下，两分子含有α-H的醛相互结合形成β-羟基醛的反应称羟醛缩合反应。β-羟基醛在加热时容易脱水生成α,β-不饱和醛。②交叉羟醛缩合反应不含a-H的醛（如甲醛、苯甲醛）不能发生羟醛缩合反应，但可与其他含a-H的醛发生交叉羟醛缩合反应。可编辑可编辑精品精品可编辑精品7.卤代反应和卤仿反应在酸或碱催化下，醛、酮分子中的α-H原子容易被卤素取代，生成α-卤代醛、酮。酸催化时可以通过控制反应条件主要生成一卤代产物。如果是碱催化进行的卤代反应一般不易控制在一卤代阶段。次卤酸钠的碱溶液与醛、酮作用生成三卤甲烷的反应称为卤仿反应。如果用NaOI(I2+NaOH)作试剂，产生具有特殊气味黄色结晶的碘仿(CHI3)的反应称碘仿反应。8.氧化和还原反应①氧化反应醛的氧化醛非常容易被氧化，除了能被较强的氧化剂（如KMnO4、K2Cr2O4）氧化成酸外，还能被弱氧化剂（如Tollens试剂、Fehling试剂）氧化成羧酸。可编辑可编辑精品精品可编辑精品托伦(Tollens)试剂：硝酸银的氨溶液斐林试剂(Fehling)：硫酸铜与酒石酸钾钠的碱溶液氧化亚铜为砖红色沉淀。②还原反应（1）羰基还原为亚甲基i)Clemmensen还原法该法只适于对酸稳定的化合物，一般用于还原芳酮较好ii)Wolff–Kishner–黄鸣龙还原法该法适于对碱稳定的化合物,两种方法在合成上互补。（2）羰基还原为醇羟基催化氢化分子中其他不饱和基团都一起被还原。第九章酚和醌1.结构O为sp2杂化(近似),O上两对孤对电子中有一对处于未杂化的P轨道上，形成P-π共轭，OH呈强给电子性，增加了苯环的电子云密度。可编辑可编辑精品精品可编辑精品2.酚的化学性质①酚羟基的反应i)弱酸性苯酚俗名石炭酸，其酸性比醇强但比碳酸的酸性弱。绝大部分酚类化合物不溶或微溶于水，但能溶于碱性水溶液，又能被酸从碱液中析出。利用这一性质可分离和提纯酚类化合物。ii)酚醚的形成及克来森(Claisen)重排酚和醇相似，能够烷基化成醚，但由于酚羟基的C—O键较牢固，一般很难两分子间脱水生成醚。所以酚醚一般是由酚在碱性溶液中与卤代烃作用生成的，即用Williamson合成法合成。简单的芳醚在高温下是稳定的，但苯基烯丙基醚在高温下不稳定，会发生重排，烯丙基重排到酚羟基的邻位或对位（当邻位被占时）------克来森重排。iii)酚酯的生成及傅瑞斯(Fries)重排由于酚中存在P-π共轭，降低了氧周围的电子云密度，使其亲核性比醇弱。所以酚类不能直接与酸成酯，而要与酸酐或酰氯作用才能成酯。可编辑可编辑精品精品可编辑精品酚酯在三氯化铝存在下加热，酰基可重排到羟基的邻位或对位，称傅瑞斯重排。iv)与三氯化铁显色凡具有烯醇式结构的化合物遇FeCl3溶液都有显色反应大多数酚遇三氯化铁显示不同的颜色。苯酚遇三氯化铁溶液显蓝紫色。该显色反应可作酚的定性鉴别。②芳香环上的亲电取代i)卤代反应活性高，在水体系中产生多卤代产物。反应灵敏，现象明显且定量进行，可用于酚类化合物的定性和定量分析。若反应在低极性溶剂中并于低温进行，可得一溴代物。ii)硝化iii)磺化反应可编辑可编辑精品精品可编辑精品③氧化反应酚很容易被氧化。苯酚在空气中久置后颜色逐渐加深。第十章羧酸和取代羧酸1.羧酸的命名系统命名法原则与醛相同。①选择含羧基和不饱和键在内的最长碳链为主链②从羧基碳原子开始用阿拉伯数字标明取代基等的位置③按所含碳原子数目称为某酸，取代基及位次写在某酸之前。简单的羧酸，常用希腊字母标明取代基、C=C和C≡C的位置，即从羧基相邻碳原子开始编号为α，依次β，γ……等,ω则常用来表示碳链末端的位置，将编号字母写在母体名称前面。3-苯基丙烯酸2-乙基丙烯酸苯甲酸（安息香酸）2-萘乙酸（ß-萘乙酸）2.酸性酸性比较：ROH<PhOH<H2CO3<RCOOH<H2SO4,HCl3.化学性质①酯化反应定义：羧酸与醇在酸的催化作用下失去一分子水而生成酯的反应称为酯化反应。可编辑可编辑精品精品可编辑精品常用的催化剂有盐酸、硫酸、苯磺酸等特点:可逆（酯化和水解),空阻大不利于反应。②成酰卤的反应羧酸与PCl3，PCl5，SOCl2作用得酰氯。③成酸酐的反应脱水剂：乙酸酐、五氧化二磷等有些二元酸如丁二酸、戊二酸在单独加热或与乙酸酐共热时，脱水生成五元环和六元环的环状酸酐。④还原反应注：羧酸很难被还原，只能用强还原剂或高温高压下催化加氢。硼氢化钠不能使羧酸还原成伯醇。氢化铝锂是一个选择性还原剂，对不饱和羧酸分子中的双键、叁键不产生影响。⑤a-H的取代反应a-H活性：能被卤原子取代，但需要PCl3、PBr3或红磷(P)等催化。⑥脱羧反应可编辑可编辑精品精品可编辑精品羧酸分子中脱去羧基放出二氧化碳的反应。一般脂肪酸难以脱羧，但当羧酸a-碳上连有吸电子基（如硝基、卤素、酰基和氰基等）容易脱羧芳香酸的脱羧反应较脂肪酸容易，尤其是邻、对位上连有吸电子基，如：⑦二元酸的热解反应二元酸受热后，由于两个羧基的位置不同，而发生不同的化学反应，有的失水，有的失羧，有的同时失水失羧。i)乙二酸和丙二酸------脱羧ii)丁二酸和戊二酸------脱水生成环酐。iii)己二酸和庚二酸------脱羧又脱水，生成较稳定的环戊酮和环己酮。总结：1、当n=0或1，脱羧，得一元羧酸；可编辑可编辑精品精品可编辑精品2、当n=2或3，脱水，得环酐；3、当n=4或5，脱水且脱羧，得环酮；4、当n=6以上，分子间脱水，得高分子量酸酐。第十一章羧酸衍生物1.命名1)酰卤的命名在酰基后面加上卤素的名称2)酰胺的命名“酰基+胺／某胺”内酰胺用希腊字母标明原氨基位置，加”内”若氮上有取代基，在取代基名前加N-标出3)酸酐的命名根据它水解所得到的酸来进行命名简单的在前,复杂的在后4)酯的命名根据水解生成的酸和醇来进行命名,称某酸某(醇)酯内酯用希腊字母标明原羟基位置,在酯前加”内”字