分析化学习题

1、分析化学原理问题与习题第二章 定量分析引论Introduction to Quantitative Analysis2-1 误差的绝对值与绝对误差是否相同？2-2 常量滴定管的读数可以估计到 0.01ml，若要求滴定的相对误差小于0.1%，滴定剂体积应控制为多少？分析天平可以称准至 0.1mg，若要求称量误差不大于0.1%，至少应称取多少试样？2-3 三位同学对相同的酸碱溶液作酸碱比较实验。甲的相对平均偏差为0；乙为1.0 ；而丙为6. 5 。如何比较他们的实验结果？能否对他们实验结果的准确度发表意见？2-4 某一硫酸溶液的实际浓度是25.00ml中含5.000 m mol H2SO4 。用2

2、5ml的移液管移取该H2SO4溶液三份，以标准NaOH溶液滴定，测得的H2SO4溶液浓度结果是 0.1982 mol / L、0.1980 mol / L、0.1984 mol / L。你认为误差可能是由下列诸原因中的哪些所引起的？ 未作指示剂校准， 终点判断错误， 某次滴定中有溶液溅出， 移液管或滴定管体积未作校准， 读数时有视差， 浓度不准确， 溶液滴得较快，读数过早。2-5 试述减少系统误差和随机误差可采取的方法有哪些？2-6 试说明置信水平、置信区间的含义。2-7 求算线性校准函数的办法一般为哪两种？2-8 试述定量分析校准模式的类型？各适用于什么情况？2-9 定量分析中常用的“工作曲

3、线法”和“标准加入法”有何异同？2-10 评价分析方法的两个重要概念“灵敏度”和“检出限”有何异同？2-11 计算20.111.1，报告所得结果为223.11。有人说“这个答案的有效数字太多了”。这句话有何错误？2-12 下列数值各有几位有效数字？ 0.038；45.080；5.610 - 4；5.6010 - 4；6.04210 15；1000；999；200.00；1.010 15；pH=5.62-13 如果要使称量的相对标准偏差不超过0.2%，问：在已知测量标准偏差分别为0.0001g、0.001g的分析天平上称样时各应称取样品多少克 ？如果要求称样在0.8g以下时，应用哪种天平较为合适

4、？2-14 固体氯化钠试样中氯的百分含量经六次测定，结果为60.11、60.45、60.38、60.24、60.28、60.29，计算：(1) 分析结果的平均值；(2) 个别测定值的平均偏差和相对平均偏差；(3) 个别测定值的标准偏差和相对标准偏差；(4) 如果试样为纯氯化钠，上述平均结果的绝对误差和相对误差分别为多少？2-15 测定某试样中硫的百分含量，结果为：20.05、20.06、20.08、20.09，计算个别测定值的平均偏差和标准偏差。2-16 某学生测定HCl溶液的浓度时，获得结果为：0.1141、0.1140、0.1148、0.1142mol/L。问：根据狄克逊检验法（=0.05

5、），第3个数据能否舍弃？如果又测得了第5次的分析结果为0.1142，再问：第3个数据能否舍弃？2-17 某试样中氯的百分含量经测定为30.44、30.52、30.60和30.12。(1) 根据格鲁布斯检验法，最后一个数据能否舍弃？ (2) 结果的平均值为多少？ (3) 平均值的95%置信区间为多少？2-18 请用正确的有效数字表示下列各式的答案。(1) (2) (3) (4) 第三章 化学分析法导论Introduction to Chemical Analysis3-1 什么是活度？ Debye -公式如何描述活度系数与离子强度的关系？离子强度可以怎样计算？3-2 何为分布系数和分布曲线图？3

6、-3 一个多元酸的各级累积稳定常数 b i 和各级离解常数Ka关系如何？3-4 质子条件（质子平衡式）与物料平衡式、电荷平衡式有何不同？3-5 什么是副反应系数？酸效应系数和络合效应系数的意义如何？什么是条件稳定常数？如何利用副反应系数来得到条件稳定常数？3-6 用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？3-7 何种物质才能作为基准物质？3-8 下列物质中哪些可能用于直接法配制标准溶液？哪些只能用间接法配制？ HCl；H2SO4；KOH；KMnO4；K2Cr2O7；Na2S2O3 5H2O；ZnO；FeSO43-9 若将基准物质硼砂（Na2B4O7 10H2O）长时间保存于内置变色硅胶（干燥剂）

7、的干燥器中，再用它标定HCl溶液的浓度时，标定结果将会如何？3-10 解释滴定度的概念。滴定度与物质的量浓度之间应如何进行换算？3-11 请说明如何配制下列溶液 (1) 用2.170mol/L HCl溶液配制500.0ml 0.1200mol/L HCl 溶液；(2) 用浓NaOH溶液（密度1.525,50%）配制500ml 0.10mol/L NaOH溶液；(3) 用固体NaOH配制500ml 0.10mol/L NaOH溶液；(4) 用基准物质K2Cr2O7 配制0.02000mol/L K2Cr2O7 溶液500.0ml。3-12 取0.100mg/ml 钼溶液2.50ml，于容量瓶中稀

8、释至1000ml，计算 Mo溶液的浓度 （mg/ml）。取此溶液2.50ml，再稀释至1000ml，计算Mo溶液的浓度（mg/L）。3-13 在500ml溶液中，含有9.21g K4Fe(CN)6 。计算该溶液的物质的量浓度，以及在以下反应中对Zn2+ 的滴定度 3 Zn2+ + 2Fe(CN)64- + 2 K+ = K2Zn3Fe(CN)623-14 计算下列各溶液的滴定度(1) 0.1502mol/L HCl溶液，用和表示（ 滴定时CO32- CO2 ）；(2) 0.1048mol/L NaOH溶液，用 和表示；(3) 0.02016mol/L KMnO4溶液，用 和 表示； （滴定时M

9、nO4- Mn2+，AsO33-AsO43-，Fe2+Fe3+，滴定前所有的铁都预先还原成二价）(4) 0.1139mol/L FeSO4溶液，用和表示。 （滴定时Fe2+Fe3+，MnO4-Mn2+，Cr2O72-Cr3+ ）3-15 计算pH = 8.00时，碳酸盐溶液中 H2CO3、HCO3- 和CO32- 的分布系数。若碳酸盐的总浓度为0.10mol/L，各组分的浓度为多少？3-16 H3AsO4的 分别为2.20，7.00，11.50。计算说明pH = 7.00时下列各存在形式的平衡浓度之间的关系：(1) H3AsO4 / H2AsO4- (2) H2AsO4- / HAsO42-(

10、3) HAsO42- / AsO43- (4) H3AsO4 / AsO43-3-17 在总浓度为1.010-2 mol/L铜溶液中，已知游离氨的浓度为1.010-3 mol/L。计算Cu2+、Cu(NH3)32+的分布系数和平衡浓度。3-18 写出下列溶液的质子条件：(1) H2SO3 (2) NaHSO3 (3) Na2SO3 (4) NH3(5) NH4Cl (6) HAc + NH4Cl (7) HAc + NaAc (8) NH3 + NH4Cl(9) (NH4)2HPO4 (10) NH4H2PO43-19 已知EDTA作为六元酸的=10 - 0.9、=10 - 1.6、=10 -

11、 2.07、=10 - 2.75、=10 - 6.24、=10-10.34，计算pH为4.5和5.5时EDTA的酸效应系数Y(H)和lgY(H)。该pH条件下，Y在EDTA总浓度中占百分之几？3-20 已知lgKZnY = 16.5，lgKAlY = 16.1，lgKFeY- = 25.1，lgKFeY2- = 14.3（即Fe2+与Y络合物），lgKCaY = 10.7，计算 (1) pH = 5.0时ZnY 的KZnY和lg KZnY；(2) pH = 5.0、Ca2+ = 0.01mol/L时AlY 的KAlY和lgKAlY；(3) pH = 3.0、Fe2+ = 0.01mol/L时，

12、FeY-（三价铁）的KFeY 和lgKFeY；(4) pH = 2.0、Fe2+ = 0.01mol/L时，FeY-（三价铁）的KFeY 和lgKFeY。3-21 已知lgKZnY = 16.5，pH = 9.0时lgaY(H) = 1.4, 而锌氨络离子的各级稳定常数lgK1lgK4分别为2.27、2.34、2.40、2.05，。计算pH = 9.0，NH3=0.10mol/L时ZnY的K ZnY和lgK ZnY。3-22 AgCl沉淀在pH = 8.0、络合剂L的总浓度C L =0.10mol/L溶液中的溶解度。已知HL的pKa = 10，AgL2的lg1= 3.0，lg2= 7.0，Ag

13、Cl的Ksp = 10 - 9.74。3-23 配平下列反应式，并指出反应物中氧化剂和还原剂的物质的量是按几比几关系进行的。(1) FeCl3 + SO2 + H2O FeCl2 + HCl + H2SO4(2)Na2S2O3 + I2 NaI + Na2S4O6 (3) Mn(NO3)2 + K2S2O8 + H2O KMnO4 + K2SO4 + H2SO4 + HNO3 (4) KBrO3 + KI + H2SO4 I2 + KBr + K2SO4 + H2O (5) Cr(NO3)3 + NaBiO3 + HNO3 Na2Cr2O7 + Bi(NO3)3 + NaNO3 + H2O (

14、6) I2 + H2S HI + S(7) NaClO + Na3AsO3 NaCl + Na3AsO43-24 如果希望标定时滴定剂的用量在25到30 ml之间，下列基准物质的称出量应在什么范围？ 滴定剂 基准物质 (1) 0.030mol/L HClO4Na2CO3 ( 生成CO2 ) (2) 0.20mol/L NaOH 苯甲酸 C6H5COOH (3) 0.030mol/L Ba(OH)2KH(IO3)2 (4) 0.040mol/L H2SO4Na2B4O710H2O3-25 碘酸氢钾KH(IO3)2是一种基准物质，可以用来标定多种试剂溶液。今取6.370g 于容量瓶中配制成1000

15、ml溶液，计算(1) 物质的量浓度 。(2) 作为酸时的基本单元为KH(IO3)2 ，物质的量浓度为多少？(3) 作为还原剂，反应产物为IO4-时，一般所选的基本单元是什么？据此计算的物质的量浓度为多少？(4) 在6 mol/L HCl溶液中作为氧化剂，反应产物为ICl（其中I是 +1价状态）时，一般所选的基本单元是什么？据此计算的物质的量浓度为多少？(5) 对KSCN的滴定度。（ 2SCN- + 3IO3- + 3Cl- + 4H+ = 2HCN + 2SO42-+ 3ICl + H2O ）3-26 称取含硫的有机物试样0.3000g，在氧气流中燃烧，使其中的硫全部转化为二氧化硫，并通入含有

16、足量过氧化氢的溶液中吸收。最后，以0.1000mol/L NaOH溶液滴定至恰好反应完全，消耗30.00 ml。计算试样中硫的百分含量。3-27 移取相同体积的钙溶液两份，一份用0.02000 mol/L EDTA溶液滴定，耗去25.00 ml。另一份沉淀成CaC2O4，过滤，洗涤，溶于稀H2SO4中，用0.02000 mol/L KMnO4溶液滴定，问需 KMnO4溶液多少ml？3-28 某一元酸的摩尔质量为80.00。用标准NaOH溶液滴定含此酸的试样1.6000g，如果试样中酸的百分含量X(%)正好是NaOH溶液浓度的50倍，问滴定时将耗去NaOH溶液多少体积？3-29 有不纯的石灰试样

17、2.000g，用HCl溶液滴定以测定其中钙的百分含量。如果滴定时所消耗HCl溶液体积的1/4正好与钙的百分含量X(%)相同，问HCl溶液的浓度为多少？3-30 某H2SO3溶液与KMnO4反应： 2 MnO4- + 5 H2SO3 =2 Mn2+ + 5 SO42- + 3 H2O + 4 H+ ，需消耗KMnO4 20.00ml，反应生成的酸需用0.1000mol/L NaOH溶液20.00ml才能中和。今移取20.00ml上述KMnO4溶液，问：用0.2000mol/L Fe2+ 溶液滴定至化学计量点时，需消耗多少毫升？* * * 3-31 对于下列催化反应 R+MP+Q 通过测量反应物R

18、的浓度变化，写出测定催化剂X浓度的积分形式的速率方程表达式，并讨论测定催化剂含量的三种具体方法。3-32 有两种性质十分相似的物质R、M，它们的一级反应都是生成P，若用动力学分析法同时分析未知R、M的浓度，应如何设计实验。（提示：两反应均生成P产物，可用P产物浓度的改变列出各自的速率方程。混合物测定时，对于t时刻产物P是两个反应的加和。）第四章 酸碱滴定法Acid -Base Titrations4-1 为什么滴定中所用标准酸溶液一般都以HCl等强酸而不用HAc等弱酸？标准碱溶液以NaOH等强碱而不用氨水等弱碱？为什么标准溶液的浓度通常采用0.02mol/L 0.2mol/L左右，而很少采用过

19、浓或过稀的溶液？4-2 酸、碱溶液的浓度及弱酸或弱碱的离解常数对滴定反应的完全程度有何影响？弱酸 (或弱碱 ) 的Ka c ( 或Kb c ) 小至何值时就不能准确滴定？为什么？4-3 “滴定时多加点指示剂可以使终点变色明显”；“指示剂选择得越恰当，终点时的变色就越明显；指示剂选择得越不恰当，终点时的变色就越不明显”。这两句话是否正确？说明理由。4-4 已知下列酸、碱和指示剂的常数，请回答以下问题：酸 pKa碱 pKb指示剂HB 4.85NOH 8.70I (酸) pKa=5HC 9.30ROH 3.80II (碱) pKb=5HD 8.70VOH 3.70III (酸) pKa=9(1) 下

20、列哪一些滴定是可行的（假设浓度均为0.1mol/L）(a) NaOH滴定HB (b) NaOH滴定HC (c) HCl滴定NOH (d) HCl滴定VOH (e) HCl滴定D (f ) HCl滴定B (g) NaOH滴定N+ (h) NaOH滴定R+(2) 若在 (1) 中判断可以进行滴定的话，则应如何从上表中选择合适的指示剂（一种或多种）？4-5 以HCl滴定Na2CO3，若在冷溶液中直接滴定到终点（Na2CO3 H2CO3），为什么应该用甲基橙作指示剂，而不采用甲基红？如果在化学计量点来临前将溶液煮沸，冷却后继续滴定，为什么甲基红又成了非常合适的指示剂？如果加入稍过量的HCl，煮沸除尽C

21、O2后，再用NaOH回滴，为什么连酚酞也成为合适的指示剂了？4-6 为什么滴定Na2CO3到NaHCO3终点时，指示剂的变色总是不可能非常明显，滴定误差也可能会高于 0.5 %?4-7 用蒸馏法测定铵盐中氨的百分含量时，为什么用已知量并且过量的HCl作吸收液，最后用NaOH滴定；而用H3BO3溶液作吸收液，最后却用HCl滴定？为什么两种滴定中都用甲基红而不用酚酞作指示剂？4-8 某同学用标准HCl溶液来标定普通的NaOH溶液，采用甲基橙作指示剂（假设没有指示剂空白）。然后他用此碱溶液去测定试样中邻苯二甲酸氢钾的含量，采用酚酞作指示剂。他所得的结果将会偏高、偏低还是正确的？说明原因。4-9 如果

22、NaOH标准溶液在存放过程中吸收了CO2 ，再用来滴定强酸或弱酸时，各自对滴定的准确度将有何影响？4-10 用pH滴定的方法绘制0.1mol/L HCl溶液滴定0.1mol/L NaOH溶液的滴定曲线，如图所示。解释为什么曲线呈这种形状。4-11 计算下列浓度HCl溶液的pH值：(1) 2.00 10-4 mol/L (2) 1.00 10-5 mol/L (3) 2.00 10-7 mol/L (4) 1.00 10-8 mol/L4-12 设有三种弱酸，pKa分别为3.00、5.00和7.00，计算这三种弱酸在浓度分别为0.100mol/L、0.0100mol/L和0.00100mol/L

23、时溶液的 H+。4-13. 计算下列溶液的pH值：(1) 0.10mol/L H3BO3 (2) 0.040mol/L H2CO3 (3) 0.020mol/L H2C2O4 (4) 0.010mol/L Na2CO34-14 HA的pKa = 9.00，计算下列溶液的 H+(1) 0.010mol/L NaA - 1.0 10-3 mol/L HA (2) 0.010mol/L NaA - 1.0 10-4 mol/L HA (3) 0.010mol/L NaA 4-15 计算下列溶液的pH值：(1) 0.050mol/L二氯乙酸铵溶液 (2) 0.10mol/L NH4CN (3) 2.0

24、 10-3 mol/L HCOONH4(4) NaAc - H3BO3混合溶液，其中NaAc浓度为0.20mol/L、H3BO3浓度为0.050mol/L。4-16 已知某弱碱的相对分子质量为60.10，将该弱碱0.707g溶解制备成1000ml溶液，测得溶液的pH = 11.40，求该弱碱的pKb值。4-17 考虑溶液中离子强度的影响，计算0.10mol/L NaH2PO4溶液的pH 值。如果忽略离子强度的影响，pH 又为多少？4-18 用0.1000mol/L KOH溶液滴定20.00ml 0.1000mol/L HCOOH溶液时，化学计量点和化学计量点前后各0.1% 时的pH值为多少？用

25、溴酚蓝或中性红作指示剂是否合适？4-19 用0.1000mol/L NaOH溶液滴定20.00ml 0.1000mol/L 弱碱盐（该弱碱的Kb = 1.00 10-10），问化学计量点和化学计量点前后各0.1% 时的pH值为多少？并列举出四种合适的指示剂来。4-20 柠檬酸的= 7.4 10-4 、= 1.7 10-5 、= 4.0 10-7，用0.1000mol/L NaOH溶液滴定0.1000mol/L柠檬酸时，滴定可达到的化学计量点pH值为多少？宜采用什么指示剂？说明理由。4-21 下列滴定体系中，请选择合适的指示剂。滴定体系甲基黄(2.9 4.0)甲基红(4.4 6.2)酚 红(6.

26、4 8.2)酚 酞(8.0 9.8)百里酚酞(9.4 10.6)0.01mol/L NaOH滴定0.01mol/L HCl0.1mol/L NaOH滴定0.1mol/L HCl(含有0.1mol/L NH4Cl)0.1mol/L HCl滴定0.1mol/L NaOH(含有0.1mol/L NaAc)0.1mol/L HCl滴定0.1mol/L NH3 溶液0.1mol/L NaOH滴定0.1mol/L H3PO4到HPO42- 终点0.1mol/L HCl滴定0.1mol/L Na3PO4到H2PO4- 终点4-22 用0.1000mol/L NaOH滴定0.1000mol/L HCOOH时，

27、如果滴定终点的pH分别为10.0和7.0，终点误差各为多少？4-23 用0.1000mol/L HCl滴定0.1000mol/L 氨水时，如果滴定终点的pH为7.0和4.0，终点误差各为多少？4-24 称出0.3421g纯KHC2O4 H2C2O4 2H2O，溶解后以酚酞作指示剂用NaOH溶液滴定，耗去41.07ml。计算NaOH溶液的浓度。4-25 测定小麦制品中蛋白质的百分含量时，可将其氮的百分含量乘以5.70算得。某麦粉试样0.909g，用克氏法进行分析，生成的氨蒸馏到 50.0ml 0.0506mol/L HCl溶液中，需用7.46ml 0.0491mol/L NaOH溶液去回滴。计算

28、麦粉中蛋白质的百分含量。4-26 用克氏法分析血清样品中的蛋白质（球蛋白和白蛋白混合物）时，以其氮的百分含量乘以换算因数6.25算得。将一个2.00ml血清样品煮解后，氨被蒸馏至 H3BO3溶液中，需要用15.0ml标准HCl溶液滴定。而该HCl是以相同方法处理0.330g纯的(NH4)2SO4来标定的。如果标定需HCl溶液 33.3ml，那么，血清中蛋白质浓度是多少？以100 ml样品中含有多少g表示。4-27 用ICP光谱法测定，测得血样中磷酸盐总浓度为3.00 10-3 mol/L。如果血样的pH值是7.45， 问血样中的H2PO4- 和HPO42- 浓度各为多少？4-28 有五份碱溶液

29、，其组分可能是 NaOH、Na2CO3或 NaHCO3 ，也可能是 NaOH + Na2CO3 或 NaHCO3 + Na2CO3 。取25.00ml试液，用0.1200mol/L HCl溶液滴定，所耗酸的体积列于下表。其中V1 为酚酞终点，V2 为溴甲酚绿终点。问：(1) 各溶液的组分是什么？(2) 溶液中各组分的浓度是多少mg/ml？(a)(b)(c)(d)(e)V1 ，ml22.4215.6729.6416.120.00V2 ，ml22.4442.1336.4232.2333.334-29 一系列溶液可能单独含HCl、H3PO4或NaH2PO4，也可能是HCl + H3PO4 或H3PO

30、4 + NaH2PO4混合液。下表是滴定25.00ml 试液时所需0.1200mol/L NaOH溶液的体积，其中V1 为溴甲酚绿终点，V2 为百里酚酞终点。问：(1) 各溶液的组分是什么？(2) 溶液中各组分的浓度是多少mg/ml？(a)(b)(c)(d)(e)V1 (ml)18.727.930.0013.1213.33V2 (ml)23.607.9516.7735.1926.654-30 以无水乙醇为溶剂，用0.100mol/L C2H5ONa滴定50.0ml 0.0500mol/L HClO4。(1) 计算加入0.00、12.5、24.9、25.0、25.1和30.0ml碱时，溶液的pH

31、值（-lgC2H5OH2+）。( 假定在乙醇中HClO4和C2H5ONa都是完全离解的 )。 (2) 将(1)中体积从24.9到25.1ml的pH变化同水作溶剂（碱为NaOH）时类似的pH变化作比较，哪一个DpH大？第五章 络合滴定法Complexometric Titrations5-1 络合滴定剂EDTA具有哪些特点？为什么不能用氨水滴定Cu2+ ？5-2 请讨论（1）溶液的酸度对滴定化学计量点和终点pM的影响。（2）其他金属离子N的存在，对滴定化学计量点和终点的pM值的影响。（3）辅助络合剂的存在对滴定化学计量点和终点pM的影响。（4）溶液的稀释对滴定化学计量点和终点pM的影响。5-3

32、为什么使用金属指示剂时要有pH的限制？为什么同一种指示剂用于不同金属离子滴定时，适宜的pH条件不一定相同？5-4 什么是Cu - PAN 指示剂？使用Cu - PAN 指示剂时，滴定的pMep受哪些因素影响？5-5 金属离子指示剂为什么会发生封闭现象？5-6 两种金属离子M和N共存时，需要满足什么条件才能进行选择滴定？5-7 络合滴定中，利用返滴定法可以解决哪些困难？试举例说明。5-8 举例说明如何利用释放法来提高络合滴定的选择性？5-9 如何利用掩蔽和解蔽作用来测定镍、锌、镁混合试液中三种组分的含量？5-10 计算在pH = 10时Pb2+ 与EDTA络合的KPbY和lg KPbY（不考虑水

33、解副反应），说明此时能否用EDTA滴定Pb2+ ？如果往一份50.0ml 0.0250mol/L Pb2+ 溶液中加入0.0100mol/L EDTA溶液0ml、50.0ml、125ml和200ml，每一点的pPb各为多少？5-11 已知镍氨络离子的lgb1 lgb6分别为2.75、4.95、6.64、7.79、8.50、8.49。计算 NH3= 0.10mol/L、 NH4+= 0.10mol/L时NiY的KNiY和lg KNiY。5-12 以0.020mol/L EDTA溶液滴定Bi3+ 和Pb2+ 混合溶液中的Bi3+，终点时体系中HNO3的浓度为0.10mol/L，如果Bi3+ 和Pb

34、2+ 各浓度是：(1) 0.020mol/L Bi3+ 和0.0020mol/L Pb2+ 混合溶液；(2) 0.020mol/L Bi3+ 和0.020mol/L Pb2+ 混合溶液；(3) 0.0020mol/L Bi3+ 和0.020mol/L Pb2+ 混合溶液。分别计算各条件下Bi3+ 与EDTA络合物的条件稳定常数和滴定至化学计量点时的pBiEP。5-13 pH = 5.5的0.020mol/L Fe3+ 溶液中，含有防止水解的辅助络合剂酒石酸盐（用Tar表示），其络合形式主要为FeTar3，lgb3 = 7.5。设以0.020mol/L EDTA标准溶液滴定至化学计量点时，Tar

35、= 0.10mol/L。计算pFeEP 和pFeEP，说明能否准确滴定？5-14 以0.020mol/L EDTA溶液滴定0.020mol/L Zn2+，可采用两种方法：一是在pH 5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中，以二甲酚橙为指示剂；二是在pH =10.0的氨性缓冲溶液（其中NH3为0.20mol/L）中，以铬黑T为指示剂。试计算两种方法的终点误差各为多少？请对两种方法进行比较。5-15 在pH = 5时以二甲酚橙为指示剂，用2 10 -4 mol/L EDTA溶液滴定2 10 -4 mol/L Pb2+ 试液。问： (1) 用六次甲基四胺作缓冲剂和用0.1mol/L HAc - 0.2mol

36、/L NaAc（终点时浓度）作缓冲剂，终点误差各为多少？( Pb2+与Ac- 络合物的lgb1 = 1.9，lgb2 = 3.3；六次甲基四胺不与Pb2+ 络合。)(2) 若改用0.02 mol/L EDTA滴定0.02 mol/L Pb2+，用(1)中两种缓冲剂时，终点误差又各为多少？5-16 在pH 10.0的氨性缓冲溶液中，以铬黑T为指示剂，以0.020mol/L EDTA溶液滴定0.020mol/L Ca2+，终点误差为多少？如果在相同条件下滴定0.020mol/L Mg2+，终点误差又为多少？KCaY比KMgY大，为什么前者的终点误差反而比后者要大？5-17 pH =10时以铬黑T为

37、指示剂，用EDTA滴定Ca2+，加入少量MgY可以改善终点颜色的变化。若终点时 CaY 0.010mol/L，MgY的合适浓度（即希望达到cCa,ep与cCa,E p一致时的浓度）应该为多少？5-18 某试液中含有Fe()和Fe()，取50.0ml试液，在pH 2.0时用0.0120mol/L EDTA溶液滴定，耗去13.7ml；调节至pH 6.0继续滴定，总共耗去EDTA 29.6ml。计算Fe()和Fe()的浓度，用 mg /ml来表示。5-19 250ml矿质水样中的钾离子用四苯硼酸钠沉淀： K+ + ( C6H5)4 B- = KB( C6H5)4 沉淀经过滤、洗涤后，溶于一种有机溶剂

38、中,然后加入过量的Hg()- EDTA络合物。 4 HgY 2- + ( C6H5)4 B- + 4 H20 = H3BO3 + 4 C6H5Hg+ + 4 HY 3- + OH-释出的EDTA需用29.64ml 0.0558mol/L Mg2+ 溶液去滴定。据此计算钾离子的浓度，用 mg /ml来表示。5-20 25.00ml试样中的Ag+ 在加入30.00ml 0.0800mol/L Ni(CN)42- 时，转化为Ag(CN)2-。反应为： Ni( CN)42- + 2 Ag+ = 2 Ag( CN)2- + Ni2+释出的Ni2+ 用0.02400mol/L EDTA滴定，耗去43.70

39、ml。计算银溶液的浓度。5-21 测定污水处理工厂排放口附近的污水中的铜。分取三份各1 L水样，每份均加入络合剂双硫腙后用25 ml二氯甲烷萃取，使以铜-双硫腙螯合物形式萃取至二氯甲烷中。然后将三份二氯甲烷萃取液合并于100 ml容量瓶中，稀释至刻度，移取50.0 ml，蒸发去除溶剂，灰化破坏有机物，再用EDTA滴定铜，仅耗2.67 ml，而该EDTA溶液对CaCO3的滴定度是2.69 mg/ml。问该污水中铜的浓度是多少（以 mg /ml表示）？5-22 为测定奶粉中的钙含量，灰化处理1.50g奶粉试样并制成溶液，调节合适的pH条件，用EDTA滴定其中Ca2+，所需EDTA为12.1ml。而

40、该EDTA溶液的标定是：吸取10.0ml溶解有纯金属锌0.632 g /L的标准溶液后，滴定消耗EDTA 10.8ml 。计算奶粉中的钙含量，以mg /g表示之。5-23 某皮肤药膏的主要原料是氧化锌和氧化铁的混合物。称取1.0220g干燥的混合氧化物，溶于酸并准确地稀释到250ml。 (1) 吸取10.00ml试液，加入氟化钾掩蔽铁后，适当调节pH，用0.01290mol/L EDTA 溶液滴定Zn2+ 耗去38.70ml； (2)吸取50.0ml试液，调节适当酸度后，用0.00272mol/L ZnY溶液滴定，耗去2.40ml，其反应为 Fe3+ + ZnY 2- = FeY - + Zn

41、2+计算试样中ZnO和Fe2O3的百分含量。5-24 镀在9.75平方厘米表面上的铬（ d = 7.10 g/cm3 ）溶解在盐酸中，准确稀释到100ml。吸取25.00ml试液调节到pH 5后，加入50.00ml 0.00862mol/L EDTA溶液进行络合，待络合完全后，过量的EDTA用0.01044mol/L Zn2+ 溶液回滴，耗去7.36ml。计算铬镀层的平均厚度。5-25 有一不纯的苯巴比妥钠（ NaC12H11N2O3 M = 254.22 ），用络合滴定法进行分析。称取0.2438g粉状样品一份，于60时溶解在100ml 0.02mol/L NaOH溶液中，冷却后，用HAc酸

42、化，移入250ml容量瓶，加入25.00ml 0.02031mol/L 过氯酸汞溶液，稀释至刻度，放置待沉淀完毕，其反应如下： Hg2+ + 2 C12H11N2O3- = Hg( C12H11N2O3)2 然后过滤，弃去沉淀。对滤液中剩余的Hg（）进行测定。吸取50.00ml滤液，用10ml 0.01mol/L 的MgY 2- 络合物溶液处理，释放出相应量的Mg2+。在pH 10时以铬黑T为指示剂，用0.01212mol/L EDTA溶液滴定释放出的Mg2+，消耗5.89ml。计算样品中苯巴比妥钠的百分含量。5-26 某含铅、镁和锌的试样0.408 g，溶解后用氰化物处理使锌络合 Zn2+

43、+ 4 CN - = Zn( CN )42-然后用0.0206mol/L EDTA溶液滴定铅和镁，耗去42.2ml；再用二巯基丙醇掩蔽铅，所释出的EDTA需用19.3ml 0.00765mol/L镁溶液滴定；最后加入甲醛使锌解蔽 Zn( CN )42- + 4 HCHO + 4 H2O=Zn2+ + 4 HOCH2CN + 4 OH -随即用0.0206mol/L EDTA溶液滴定，耗去28.6ml。计算试样中铅、镁、锌的百分含量。5-27 将0.328g黄铜试样溶于硝酸，过滤除去难溶的偏锡酸，然后把滤液和洗涤液合并，并稀释至 500ml。移取一定体积的试液，以0.00250mol/L EDT

44、A溶液滴定。(1) 移取10.00ml试液，加入缓冲液后，滴定其中铅、锌和铜，用去37.5ml EDTA；(2) 移取25.00ml试液，用硫代硫酸盐掩蔽铜后，滴定铅和锌，需用27.6ml EDTA；(3) 移取100.0ml试液，加入氰根离子掩蔽铜和锌后，滴定铅，需用10.8ml EDTA。确定黄铜试样的组成，其中锡的百分含量用差额计算得到。5-28 若不经过分离，如何用络合滴定法测定下列混合溶液中各组分的含量？（尽可能设计给出条件，如pH条件、指示剂、掩蔽剂等）(1) Ca2+、Mg2+、Fe3+ (2) Ca2+、Cu2+ (3) Al3+、Hg2+(4) Pb2+、Ca2+、Bi3+

45、(5) Zn2+、Cu2+、Ca2+第六章 氧化还原滴定法Oxidation-Reduction Titrations6-1 用氧化还原电位关系解释下列问题：(1) 为什么在中性溶液中可以用I2来滴定As ()，而在强酸性溶液中，又可以用碘量法测定As ()？(2) 为什么K2Cr2O7与KI在中性溶液中不作用，但在酸性溶液中却定量地析出I2 ？(3) Fe3+ 能氧化I - 而析出I 2，但F-的加入将使Fe3+ 不能氧化I -，为什么？(4) 为什么溶液的酸度增大时，I - 被溶解于水中的O2 氧化也更容易？(5) 在配制FeSO4标准溶液时，需要加入H2SO4 ，H2SO4 的浓度约为0

46、.3 0.5mol/L（但仍需要经常标定）。如果不加H2SO4 或H2SO4 的浓度很大时有何不可？6-2 什么是条件电极电位？为什么要采用条件电极电位概念？6-3 为什么标准电极电位或条件电极电位不是在任何时候都可以用于预示氧化还原滴定是否能够进行？6-4 如何判断滴定至化学计量点时反应的完全程度？ 在 Ox1 + Red2 = Red1 + Ox2 ( n = 1) 的简单体系中，和 应相差多少方能符合滴定要求？如何推算？6-5 分别用 Ce(SO4)2、KMnO4、K2Cr2O7 标准溶液滴定Fe() 时（ 设 H+ = 1mol/L），各化学计量点的 值应该如何计算？6-6 预先氧化或

47、预先还原时所用的氧化剂和还原剂要符合哪些条件？为什么？6-7 测定铁矿中铁的标准方法是K2Cr2O7 法而不是KMnO4 法。用K2Cr2O7 法测定Fe2+ 比KMnO4法有哪些优点？6-8 有人提出，用 K2Cr2O7 溶液滴定Fe() 而以二苯胺磺酸钠为指示剂时，只要以指示剂颜色不再变深作为终点，就可以不必加入H3PO4 。从理论上讲合理吗？这一方法与加H3PO4 的方法相比较，哪一个更合适？为什么？6-9 为什么以Na2S2O3 溶液滴定I2 时应该在酸性条件下进行？ 而用I2 溶液滴定Na2S2O3 时却不能在酸性条件下进行？6-10 碘量法的主要误差来源有哪些？在实际工作中如何才能

48、将误差降至最小？6-11 用K2Cr2O7 标定Na2S2O3 溶液时，如果操作不当，Na2S2O3 滴定至终点后溶液很快又会出现碘-淀粉的蓝色。请举出23种可能的不恰当操作。如果Na2S2O3 溶液滴定过量，是否可以用K2Cr2O7 进行回滴？为什么？6-12 已知Ag+eAg, 0= 0.7995 V, Ag2SO3的Ksp为1.5 10-14, 计算下列半反应的0 Ag2SO3( S ) + 2e2 Ag + SO32-6-13 已知下列标准电位，计算 Hg2SO4 的溶度积。 Hg2SO4( S ) + 2 e 2 Hg + SO42- 0= + 0.614 V Hg22+ + 2 e

49、 2 Hg 0= + 0.792 V6-14 已知 Zn2+ + 2 e Zn ，0= 0.763 V ；络合物稳定常数 KZnY = 1016.5，计算下列半反应的0 ZnY2- + 2 e Zn + Y 4-6-15 计算下列氧化还原反应的平衡常数(1) Ag+Fe3+ = Ag+Fe2+ ( 1mol/L HCl ), = 0.223 V, = 0.70 V (2) 2Ce4+H2SeO3+H2O = SeO42-+2 Ce3+4 H+ ( 1mol/L H2SO4 ) = 1.44 V , = 1.15 V(3) 2 MnO4-+5 NO2-+6 H+ = 2 Mn2+5 NO3-+3

50、 H2O = 1.51 V , = 0.94 V(4) Cr2O72-+6 Fe2+14 H+ = 2 Cr3+6 Fe3+7 H2O = 1.33 V, = 0.771 V6-16 用0.02000mol/L Ti() 的1mol/L H2SO4 溶液滴定 20.00ml 0.05000mol/L Fe() 的1mol/L H2SO4溶液。滴定反应为 Fe3+Ti3+H2O = Fe2+ + TiO2+2 H+ = 0.68 V, = 0.04 V计算化学计量点时未被还原的 Fe() 浓度。6-17 8.130g灭蚁药试样用H2SO4和HNO3分解后，其中的砷用肼还原成三价状态，除去过量还原

51、剂后，在弱碱性介质中用0.02425mol/L I2溶液滴定As()，需要23.70ml，计算试样中As2O3 的百分含量。6-18 软锰矿( MnO2 )试样0.2402g，加入25.00ml 0.05000mol/L亚砷酸钠使 MnO2还原为Mn2+，过量的亚砷酸盐在有痕量碘酸盐作催化剂的条件下用3.12ml的0.02034mol/L KMnO4溶液回滴，问试样中MnO2的百分含量为多少？6-19 某含钙试液用0.02000mol/L EDTA溶液滴定，耗去40.00ml。问：相同体积的试液用高锰酸钾法测定Ca的话，将消耗0.02000mol/L KMnO4溶液多少毫升？6-20 2.50

52、g不锈钢试样溶于盐酸（Cr转化为Cr3+）后，用容量瓶准确稀释到500ml。(1)吸取50.0ml试液流经银还原器，使Fe()还原成Fe()，而Cr() 不被还原。再用0.01600mol/L K2Cr2O7 滴定，用去 29.6ml；(2)另取50.0ml试液流经锌汞齐还原器，Fe()还原成Fe()，Cr()还原成Cr()，并直接流入50ml 0.100mol/L Fe3+ 溶液中去，Cr()置换出等量的Fe()，所得溶液用上述标准K2Cr2O7溶液滴定，用去37.4ml。计算此合金中铁和铬的百分含量。6-21 有一个Cl- 和Br- 存在条件下测定I - 的灵敏方法，就是先用Br2将I -

53、 氧化成IO3-，煮沸除去过量的Br2（也可用甲酸离子还原除去之），冷却后加入过量的KI与IO3- 反应： IO3- + 5 I- + 6 H+=3 I2 + 3 H2O再以Na2S2O3溶液滴定释出的碘。今有1.2067g卤化物混合样，溶解并稀释至500.0ml，移取50.00ml，以上述方法进行分析，用去20.56ml的0.05551mol/L Na2S2O3溶液，计算试样中KI的百分含量。6-22 10g土样中的硒以四溴化物被蒸馏后，收集于水溶液中，SeBr4水解为SeO32-，用碘量法测定。SeO32-与I - 作用还原为Se，生成的I2被滴定时需用4.50ml Na2S2O3标准溶液

54、。如果该Na2S2O3标准溶液对K2Cr2O7的滴定度是0.0490mg/ml，问：土样中硒的含量是多少？以mg /g表示之。6-23 CO同I2O5的反应可以用来测定空气中CO的含量。将3.21 升空气试样通过150 的五氧化二碘： I2O5 + 5 CO = 5 CO2 + I2生成的I2 升华出来并吸收在KI溶液中，用0.00221mol/L Na2S2O3标准溶液滴定，耗去7.76ml。假定空气的密度为1.20 10-3g/ml，计算CO的含量，以mg /g表示之。6-24 某水溶液中只含HCl和H2CrO4 。吸取25.00ml试液，用0.2000mol/L NaOH溶液滴定到百里酚酞终点耗去40.00ml。另取25.00ml试液，加入过量KI和酸使析出I2 ，用0.1000mol/L Na2S2O3溶液滴定耗去40.00ml，问：(1) 25.00ml试液中含HCl和H2CrO4各多少克？(2) HCl和H2CrO4的物质的量浓度各为多少？6-25 某试样中含有PbO和PbO2 。称取1.